1、第四章 酸碱滴定法习题 414.1 下列各种弱酸的 pKa 已在括号内注明，求它们的共轭碱的 pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95) ；(4)苯甲酸(4.21)。 4.2 已知 H3PO4 的 pKa=2.12，pK a=7.20，pK a=12.36。求其共轭碱 PO43-的pKb1，HPO 42-的 pKb2和 H2PO4- 的 p Kb3。4.3 已知琥珀酸(CH 2COOH)2(以 H2A 表示)的 pKal=4.19，pK b1=5.57。试计算在 pH4.88 和 5.0 时 H2A、HA -和 A2-的分布系数 2、 1 和 0。
2、若该酸的总浓度为 0.01molL-1，求 pH4.88 时的三种形式的平衡浓度。4.4 分别计算 H2CO3(pKa1=6.38，pK a2=10.25)在 pH=7.10，8.32 及 9.50 时，H2CO3，HCO 3-和 CO32-的分布系数 2 1 和 0。4.5 已知 HOAc 的 pKa = 4.74，NH 3H2O 的 pKb=4.74。计算下列各溶液的pH 值：(1) 0.10 molL-1 HOAc ； (2) 0.10 molL-1 NH3H2O；(3) 0.15 molL-1 NH4Cl； (4) 0.15 molL-1 NaOAc。4.6 计算浓度为 0.12 mo
3、lL-1 的下列物质水溶液的 pH(括号内为 pKa)。(1)苯酚 (9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐 (C5H5NHNO3)(5.23)。 解：(1) 苯酚 (9.95)4.7 计算浓度为 0.12 molL-1 的下列物质水溶液的 pH(pKa：见上题)。(1)苯酚钠； (2)丙烯酸钠； (3)吡啶。4.8 计算下列溶液的 pH：(1)0.1molL -1NaH2PO4；(2)0.05 molL -1K2HPO4 。4.9 计算下列水溶液的 pH(括号内为 pKa)。(1)0.10molL-1 乳酸和 0.10molL-1 乳酸钠(3.76)；(2)0.01 mol
4、L-1 邻硝基酚和 0.012molL-1 邻硝基酚的钠盐 (7.21) (3)0.12molL-1 氯化三乙基胺和 0.01 molL-1 三乙基胺 (7.90)；(4)0.07molL-1 氯化丁基胺和 0.06molL-1 丁基胺(10.71)。4.10 一溶液含 1.28 gL-1 苯甲酸和 3.65 glL-1 苯甲酸钠，求其 pH 值。4.11 下列三种缓冲溶液的 pH 各为多少?如分别加入 1mL 6 molL-1HCI 溶液，它们的 pH 各变为多少?(1)100mLl.0molL-1HOAc 和 1.0mo molL-1NaOAc 溶液；(2)100mL 0.050molL-
5、1HOAc 和 1.0molL-1NaOAc 溶液； (3) 100mL 0.050molL-1HOAc 和 1.0molL-1NaOAc 溶液。这些计算结果说明了什么问题? 4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其 pH 有何变化 ?计算变化前后的pH。 (1)0.10 molL-1HCI；(2)0.10molL-1NaOH；(3)0.10 molL-1HOAc；(4)0.10 molL-1NH3H20+0.10 mo1L-1NH4Cl。4.13 将具有下述 pH 的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的 pH各为多少?(1) pH 1.00 + pH 2.00； (2) pH1.00
6、+ pH5.00；(3) pH13.00 + pH1.00；(4)pH 14.00 + pH 1.00； (5)pH5.00 + pH9.00。4.14 欲配制 pH=10.0 的缓冲溶液 1 L。用了 16.0molL-1 氨水 420mL，需加NH4C1 多少克?4.15 欲配制 500 mLpH=5.0 的缓冲溶液，用了 6 molL-1HOAc 34 mL，需加NaOAc3H2O 多少克?4.16 需配制 pH=5.2 的溶液，应在 1 L 0.01 molL-1 苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?解：需加苯甲酸钠 m 克4.17 需要 pH=4.1 的缓冲溶液，分别以 HOAc 十 NaO
7、Ac 和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB) 配制。试求NaOAcHOAc 和NaBHB ，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为 0.1molL-1，哪种缓冲溶液更好 ?解释之。4.18 将一弱碱 0.950g 溶解成 100mL 溶液，其 pH 为 11.0，已知该弱碱的相对分子质量为 125，求弱碱的 pKb。习题 4-24.1 用 0.01000molL-1HNO3 溶液滴定 20.00mL0.01000 molL-1NaOH 溶液时，化学计量点时 pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.2 某弱酸的 pKa=9.21，现有其共轭碱 NaA 溶液 20.00 mL
8、 浓度为 0.1000 molL-1，当用 0.1000molL-1HCI 溶液滴定时，化学计量点的 pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.3 如以 0.2000molL-1NaOH 标准溶液滴定 0.2000molL-1 邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的 pH 为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.4 用 0.1000 molL-1NaOH 溶液滴定 0.1000 molL-1 酒石酸溶液时，有几个滴定突跃? 在第二化学计量点时 pH 为多少? 应选用什么指示剂指示终点?4.5 有一三元酸，其 pK1=2，pK 2=6，p
9、K 3=12。用 NaOH 溶液滴定时，第一和第二化学计量点的 pH 分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?习题 434.1 标定 HCI 溶液时，以甲基橙为指示剂，用 Na2CO3 为基准物，称取Na2CO3 0.613 5g，用去 HCI 溶液 24.96mL，求 HCl 溶液的浓度。4.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定 HCl 溶液。称取硼砂0.9854g。用去 HCl 溶液 23.76mL，求 HCl 溶液的浓度。4.3 标定 NaOH 溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物 0.502 6g，以酚酞为指示剂滴定至终点，
10、用去 NaOH 溶液 21.88 mL。求 NaOH 溶液的浓度。4.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC 204H2C2O42H2O)0.6174g，用 NaOH 标准溶液滴定时，用去 26.35 mL。求 NaOH 溶液的浓度。4.5 称取粗铵盐 1.075 g，与过量碱共热，蒸出的 NH3 以过量硼酸溶液吸收，再以 0.3865molL-1HCl 滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68 mLHCl 溶液，求试样中 NH3 的质量分数和以 NH4Cl 表示的质量分数。4.6 称取不纯的硫酸铵 1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL-1NaOH 溶
11、液 50.00mL，过量的 NaOH 再以 0.3012molL-1HCI溶液 21.64mL 回滴至酚酞终点。试计算(NH 4)2SO 4 的纯度。4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以 5.7 而得到的(不同物质有不同系数)，2.449g 面粉经消化后，用 NaOH 处理，蒸出的 NH3 以100.0mL 0.010 86molL-1HCl 溶液吸收，需用 0.01228molL-1NaOH 溶液15.30mL 回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。4.8 一试样含丙氨酸CH 3CH(NH2)COOH和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样 2.215g，消化后，蒸馏出 NH3 并吸收在
12、 50.00 mL 0.1468 molL-1H2SO4 溶液中，再以 0.092 14molL-1NaOH 11.37mL 回滴，求丙氨酸的质量分数。4.9 吸取 10mL 醋样，置于锥形瓶中，加 2 滴酚酞指示剂，用 0.163 8molL1NaOH 溶液滴定醋中的 HOAc，如需要 28.15 mL，则试样中HOAc 浓度是多少 ?若吸取的 HOAc 溶液 =1.004gmL-1，试样中 HOAc 的质量分数为多少?4.10 称取浓磷酸试样 2.000g，加入适量的水，用 0.8892 molL-1NaOH 溶液滴定至甲基橙变色时，消耗 NaOH 标准溶液 21.73 mL。计算试样中
13、H3PO4的质量分数。若以 P2O5 表示，其质量分数为多少? 4.11 欲用 0.2800 molL-1HCl 标准溶液测定主要含 Na2CO3 的试样，应称取试样多少克?4.12 往 0.3582 g 含 CaCO3 及不与酸作用杂质的石灰石里加入 25.00 mL 0.147 1molL1HCI 溶液，过量的酸需用 10.15mLNaOH 溶液回滴。已知 1 mLNaOH 溶液相当于 1.032mLHCl 溶液。求石灰石的纯度及 CO2 的质量分数。4.13 含有 SO3 的发烟硫酸试样 1.400 g，溶于水，用 0.805 0 molL-1NaOH溶液滴定时消耗 36.10mL，求试
14、样中 S03 和 H2SO4 的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。4.14 有一 Na2CO3 与 NaHCO3 的混合物 0.3729g，以 0.1348molL1HCI 溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去 21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的 HCI 溶液? 4.15 称取混合碱试样 0.9476g，加酚酞指示剂，用 0.278 5 molL1HCI 溶液滴定至终点，计耗去酸溶液 34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸 23.66 mL。求试样中各组分的质量分数。4.16 称取混合碱试样 0.6524g，以酚酞为指示剂，用 0.199 2molL-1HC
15、I 标准溶液滴定至终点，用去酸溶液 21.76mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液 27.15 mL。求试样中各组分的质量分数。4.17 一试样仅含 NaOH 和 Na2CO3，一份重 0.3515g 试样需 35.00mL 0.198 2molL-1HCI 溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升 0.1982 molL-1HCI 溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中 NaOH 和Na2CO3 的质量分数。4.18 一瓶纯 KOH 吸收了 CO2 和水，称取其混匀试样 1.186g，溶于水，稀释至 500.0mL，吸取 50.00 mL，以 25.00 mL 0.
16、087 17 molL1HCI 处理，煮沸驱除 CO2，过量的酸用 0.023 65molL1NaOH 溶液 10.09mL 滴至酚酞终点。另取 50.00mL 试样的稀释液，加入过量的中性 BaCl2，滤去沉淀，滤液以 20.38 mL 上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中 KOH、K 2CO3 和H2O 的质量分数。4.19 有一 Na3PO4 试样，其中含有 Na2HPO4。称取 0.9974 g，以酚酞为指示剂，用 0.2648moll-1HCI 溶液滴定至终点，用去 16.97mL，再加入甲基橙指示剂，继续用 0.2648molL-1HCI 溶液滴定至终点时，又用去 23.36 mL。求试样中 Na3PO4、Na 2HPO4 的质量分数。
