1、高中化学竞赛初赛模拟试卷（01）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满 分 6 12 9 6 7 8 10 10 6 9 5 12H1.008 相 对 原 子 质 量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55
2、Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLa
3、 Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa 系 La138.9 Ce140.1 Pr140.9 Nd144.2 Pm144.9 Sm150.4 Eu152.0 Gd157.3 Tb158.9 Dy162.5 Ho164.9 Er167.3 Tm168.9 Tb173.0 Lu175.0第 题（6 分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补）1填分子式：（1）C 2H6 C 8H18 _ C 80H162（2）_ MgO SO 3 CuSO 4（3）Fe 2O3 Na2O2 FeSO 47H2O CuSO 45H2O 2填化学方程式：2Na2H 2O2NaOH H 2 2CSiO 2SiCO
4、2H 2SO 22S 2H 2O _。第 题（12 分）12003 年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在 中的H2S、_等有毒气体使人中毒。检测 H2S 可用 试纸。2硫和氧都是A 族的元素，硫化氢中的一个 H 可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为 。其同系物异丙硫醇的化学式分别是 。3类似地，如果丙酮中的 O 被 S 替代，得到 CH3CSCH 3，则其命名为 ；同样，已知 CH3COSH 命名为乙硫羟酸，则 CH3CS OH 可命名为 。4苯硫酚的酸性比苯酚 。51mol 化合物 HSCH2CH(NH2)COOH 能与 mol 的 NaOH 反应。6HSCH 2CH(NH2)C
5、OOH 电离常数分别 Ka1、Ka 2、Ka 3（Ka 1Ka 2Ka 3） ，指出Ka1、Ka 2、Ka 3 相对应的基团各是哪个？第 题（9 分）完成下列各步反应的化学反应式1由 AgCl 制备 AgNO3：将 gCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；2由 Hg2Cl2 得到 Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；3由 Pb5(VO4)3Cl 得到 V：盐酸加热溶解（无气体产生） ，金属铝还原。第 题（6 分）某溶液含 Fe 10.0mg，现将它苹取入某有机溶剂中，其分配比为 D99。1当用等体积的该溶剂萃取两次后，水相中剩余的 Fe 是多少 mg？2若用等体积水将上述合并后的
6、有机相洗一次，将损失多少 mg 的 Fe？3若将洗后分出的水相以适当的方法显色后，定容至 50.00mL，然后用 1.0cm 的比色皿测其吸光度，设摩尔吸光系数 为 2.0104Lmol1 cm1 ，计算其吸光度。第 题（7 分）一种变色眼镜的镜片和普通照相感光片中都含有卤化银（AgX ） 。1镜片变色的原因是什么？并写出反应方程式。21871 年 R.L.Maddox 开发出了 AgX 的明胶乳剂，1889 年 G.Eastplman 将感光材料用火棉胶为片基制成了胶卷形式。写出普通照相感光胶片爆光的反应方程式，与变色镜片反应方程式的不同之处在哪里？3照相感光胶片可分为全色片和色盲片。全色片
7、对可见光中各种波长的光线（约400nm700nm）都具有良好的感光度，而色盲片只对蓝紫光敏感，对黄绿光感受迟钝，而对红、橙色光毫无反应；与蓝紫光相比，黄、绿、红、橙光在色盲上感光度差的原因是什么？4胶卷曝光后由于 AgX 的变化留下了物体的潜影，若长时间不冲洗（即显影、定影） ，曝光形成的潜影会随着时间的延长而逐渐消失（潜影衰退现象） ，原因什么？第 题（8 分）现在一种能简便、快速富集氧气的新技术以引起国外工业、农业、卫生、科研等部门的热切关注，它叫富氧膜技术。应用该技术能将空气中氧气体的体积分数由 20提高到 2440。它是一种节能、高效、防污染的新技术，因而受到人们的广泛关注。1传统的方
8、法是 的物理方法得到高浓度的氧气，能耗大、设备繁且操作也不方便。2我国科学家在 1987 年研制出了富氧浓度为 2830的有机硅聚钒富氧膜及装置。该装置具有重要用途。例如将该装置用于池塘养鱼可 （填“提高” 、 “降低”）溶解氧的浓度，从而提高鱼苗养殖密度和鱼产量，这是因为鱼儿进行生命活动是由_（填“有氧” 、 “无氧” ）呼吸提供能量来消耗氧气，若氧气不足，高密度养殖会使鱼儿发生窒息性死亡。3如将该装置用于玻璃和工业锅炉，可以节能 15，这是为什么？4如果设想将该装置产生的富氧空气用于汽车发动机作为助燃气体会有哪些优点？第 题（10 分）装置如右图：D 是允许通过离子的盐桥， E 是 48V
9、 稳压电源，R 是可变电阻，K 是开关，G 是灵敏电流计，C1、C 2 是碳棒， A、B 是烧杯。1已知 AsO43 2I 2H AsO33 I 2H 2O是可逆反应。若 A 中盛 KII 2 溶液，B 中盛 Na3AsO4 和Na3AO3 溶液，则当 K 接 1，并向 B 中滴加浓盐酸时发现G 中的指针发生偏转；改向 B 中滴加 40的 NaOH 溶液时，G 中的指针则向反方向偏转。（1）两次操作过程中指针偏转的原因是 （2）指针偏转方向相反的原因是 （3）加盐酸时 C1 上发生的反应是 （4）加 NaOH 溶液时 C1 上发生的反应是 2当 A 中盛适量的 1mol/L Na2SO4 溶液
10、，B 中盛 40mL 适量浓度的 KIKHCO 3 溶液，且 K 接 2 时，可用该装置来测定砷的含量。其操作如下：称取 5.00g 含砷样品，溶解后加入还原剂，使砷全部转化为 HAsO32 ，除去过量的还原剂后再转移到 250mL 容量瓶中配成 250mL 溶液，用移液管从中取出 10mL 加入 B 中，边搅拌边电解，电解生成的 I2 可将 HAsO32 快速、定量地氧化为 HAsO42 ，以 2mA 的电流电解 241s 便可使反应进行完全。（1）反应到达终点时宜用 来指示；（2）假设电能没有损失，试求样品中 As2O5 的质量分数。第 题（10 分）化合物 A，分子式为 C7H10，经酸
11、性高锰酸钾溶液处理后得到丙酸和 2羰基丙酸各1mol，并有气泡放出。请给出：1A 的结构简式；2A 的系统命名；3A 有弱酸性，请写出它和多伦试剂（银氨溶液）反应的方程式；4请写出 A 的有弱酸性的含共轭结构的链式异构体的结构简式；第 题（6 分）金属 M 的晶格是面心立方，密度为 8.90g/cm3，计算：1Ni 晶体中最邻近的原子之间的距离。2能放入 Ni 晶体空隙中的最大原子半径是多少?第 题（9 分）高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下：1写出 AG 的结构简式。2给出 D 和 G 的系统命名。第 题（5 分）有机酸 HA 和 HB 与一价铜离子生成盐 CuA 和 CuB 均微溶于水，
12、在一定 pH 的缓冲溶液中使之饱和（H 已知，且基本不变） ，如果两种盐的溶度积是 Ksp（CuA）和Ksp（ CuB） ，酸电离常数分别是 Ka（HA）和 Ka（HB） ，问溶液中 Cu 的浓度是多少？第 题（12 分）A 为金属氧化物，金属所占的质量分数为 88.39，A 与 Mn2 的 HNO3 溶液反应，溶液变为紫色，A 与 Mn2 的盐酸溶液反应，则无紫色生成，但有黄绿色气体放出，将溶液慢慢蒸发，析出固体，已知 0.234g 的 A 与 2mol/L 的盐酸反应可析出固体 0.278g，同时放出的气体在 373K、1.013 105Pa 时，体积为 2.14L。向 A 的盐酸溶液中加
13、入CrO42 ，有黄色沉淀生成。通过相关的计算，回答下列问题：1写出 A 的化学式。2分析其组成。3写出所涉及反应的化学方程式。参考答案第 题（6 分）1 （1）C 26H53（1 分）（2）HF 或 D2O 或 H218O（1 分）（3）K 2Cr2O7 或 Br2 KMnO4 或 Fe(C6H5O)3（2 分）2 （1）2NaBrCl 22NaClBr 2（2 分）第 题（12 分）1天然气 HCN Pb(Ac)2（3 分）2CH 3CH2SH (CH3)2CHSH（2 分）3丙硫酮；乙硫羰酸（2 分）4强（1 分）52（1 分）6HSCH 2CH(*NH3 )COOH、HSCH 2CH(
14、NH2)COOH*、*HSCH 2CH(NH2)COO （3分）第 题（9 分）1AgCl2NH 3Ag(NH 3)2Cl 2Ag(NH3)2Cl 2Ag4NH 3Cl 2Ag2HNO 3AgNO 3NO 2H 2O（各 1 分）2Hg 2Cl26HNO 32Hg(NO 3)22HCl 2H 2O2NO 2（2 分）2Hg(NO3)22H 2O 2HgO 24HNO 3（1 分）32Pb 5(VO4)3Cl18HCl 3V2O510PbCl 29H 2O（2 分）3V2O510Al5Al 2O36V（1 分） （V 2O5 由 VCl5 水解得到）第 题（6 分）10.00100mg（2 分）
15、20.1mg（2 分）30.72（2 分）第 题（7 分）1因为卤化银在光的作用下发生了化学反应 2AgX 2AgX 2（2 分） 光22AgX 2AgX 2，X 2 被明胶层吸收，阻止了反应向左进行（2 分） 光3蓝紫光波长短，光子能量高（1 分）4X 2 又极缓慢地与 Ag 反应生成 AgX（2 分）第 题（8 分）1传统制氧是降温加压使空气变为液态空气，再分馏得到高浓度氧气。 （1 分）2提高 有氧（2 分）3可使熔炉或锅炉内燃料充分燃烧而节约能源（热效率提高） （2 分）4具有的优点是节能消烟、提高功率；降低大气污染的作用；富氧供给使汽、柴油机排出的 CO 和 NO 污染物大为减少。
16、（3 分）第 题（10 分）1 （1）化学能转变成了电能，有电流通过；（1 分）（2）加盐酸时平衡右移，加 NaOH 溶液时平衡左移，两种情况下产生的电流的方向相反；（2 分）（3）2I 2eI 2；（1 分）（4）AsO 33 H 2O2eAsO 43 2H （1 分）2 （1）淀粉溶液（1 分）（2）0.144%（4 分）第 题（10 分）1 （2 分）23甲基3己稀1炔（2 分）3 Ag(NH 3)2 NH 4 NH 3（2 分）4 （4 分）第 题（6 分）1一个晶胞中有 Ni：81/8 61/2 4（个）设晶胞边长为 acm458.69（6.0210 23a3）8.90 得 a352
17、.5（pm）最邻近的 Ni 原子是顶角与面心的两个 Ni 原子 dmin a/2249.3（pm ） （3 分）22八面体空隙显然要大于四面体空隙2rNid min，2r x2r Nia，所以 rx51.6（pm ）故最大填隙原子半径为 51.6pm。 （3 分）第 题（9 分）1A： ；B ： ；C ： ；D： ；E： ；F ： ；G： （各 1 分）2D：3甲基2对氯苯基丁酰氯 写成 3甲基2 （4氯苯基）丁酰氯或 3甲基24氯苯基丁酰氯也对 ；G：羟基（间苯氧基）苯乙腈或 2羟基2（3苯氧基）苯乙腈。 （2 分）第 题（5 分）Cu (K sp(CuA)/Cu )(1H /Ka(HA)(
18、K sp(CuB)/Cu )(1H /Ka(HB) )HB(K/1/()Cu)HA(K/1/()Cu aspsp第 题（12 分）1PbO 1.7（6 分）2每摩尔的 PbO1.7 中，有 0.3mol 的 PbO 和 0.7mol 的 PbO2（1 分）35PbO 22Mn 2 4H 5Pb 2 2MnO 4 2H 2O（2 分）PbO24HCl PbCl 2Cl 22H 2O（1 分）PbO2HCl PbCl 2H 2O（1 分）Pb2 CrO 42 PbCrO 4（1 分）高中化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
19、满 分H1.008 相 对 原 子 质 量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc
20、98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLa Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa 系 La138.9 Ce140.1 Pr140.9 Nd144.2 Pm144.9 Sm150.4 Eu152.0 Gd157.3 Tb
21、158.9 Dy162.5 Ho164.9 Er167.3 Tm168.9 Tb173.0 Lu175.0第题（4 分）1下列物质中，可溶于水的是A 胆固醇： B 芬必得：C 维生素 C： D 保幼激素 JH-I：2信息、材料和能源被称为新科技革命的三大支柱。下列有关说法错误的是A 在即将到来的新能源时代，核能、太阳能、氢能将成为主要能源B 目前中美日等国掌握的陶瓷发动机技术，大大提高了发动机的能量转化效率C 2002 年 12 月 30 日发射成功的 “神州四号”使用了大量的复合材料D 法国已经掌握了核燃料的循环使用，并应用在各核电站中3下列热化学方程式中H 的绝对值能表示可燃物的燃烧热的是
22、A CH4（g）2O 2（g）CO 2（g）2H 2O（g） ；H802.3kJ/mol B H2（g）Cl 2（g）2KCl （g） ；H 184.6kJ/molC 2H2（g）O 2（g）2H 2O（l ） ；H 571.6kJ/mol D CO（g）1/2O 2（g）CO 2（g） ；H 283kJ/mol4右图为一种冰的晶胞，请问该每个晶胞中有几个氢键A 2 B 4 C 8 D 12第题（8 分）不同温度下 CuSO45H2O 脱水的平衡压力为：p(H2O)kPa化 学 反 应298K 323K（1）CuSO 45H2O（s ） CuSO43H2O（s）2H 2O(g) 1.04 6.
23、05（2）CuSO 43H2O（s ） CuSO4H2O（s）2H 2O(g) 0.75 4.12（3）CuSO 4H2O（s ） CuSO4（s）H 2O(g) 0.11 0.60平衡关系表明：298K 时，若， p(H2O)1.04kPa，CuSO 45H2O 不分解；p(H 2O)1.04kPa 表明 CuSO45H2O 和 CuSO43H2O 处于平衡； 1.04kPap(H 2O)0.75kPa，是CuSO43H2O 稳定区，而没有 CuSO45H2O、CuSO 4H2O 和 CuSO4；p(H 2O)0.75 kPa是 CuSO43H2O 和 CuSO4H2O 处于平衡1请把以上结
24、果按下列要求作图1 53 T/Kn(H2O)/n(CuSO4)p(H2O)/kPa p(H2O)/kPa2若 CuSO45H2O（固）处于水的饱和蒸气压，如 3.13kPa（298K ） 、12.3kPa（323K）下，可能会发生什么作用？第题（8 分）红磷是暗红色粉末，需密封保存，若保存不当易变质，呈粘稠状。变质后的物质用水洗涤、过滤，将固体物干燥，得到纯净的红磷。向洗涤液中滴入硝酸银溶液，得到黑色固体和无色气体，该气体在空气中变成棕色气体。1用化学方程式表示红磷保存不当变质的原因，及洗涤液和 AgNO3 所发生的反应。2洗涤液中所溶物质为 A， A 是 P 通过五个共价键和其他原子结合的产
25、物，其中含有 2 个OH，请写出该物质的结构式。3写出 A 物质和过量 NaOH 溶液反应的离子方程式。第题（8 分）SO3 和 O3 的混合气体经光解作用可产生两种气体 A 和 B。其摩尔质量之比约是13。经振动光谱测试：气体 B 具有两种不同的氧原子。1确定 A 和 B 物质，并画出 B 分子的结构。2上述反应可看作光化学反应。请写出上述两步反应的反应机理。3请根据 B 的物质结构预测其稳定性和化学性质。第题（12 分）“细菌冶金”是利用某些细菌的特殊代谢功能开采金属矿石，例如氧化亚铁硫杆菌在溶液中能将黄铁矿氧化为 Fe2(SO4)3，并使溶液酸性增强，其过程如下：1 （1）从生物代谢看，
26、 （b）过程属 作用；（2）氧化亚铁硫杆菌的代谢类型应是 。2写出（a）过程的化学反应方程式。3人们可利用 Fe2(SO4)3 作强氧化剂溶解铜矿石（Cu 2S） ，然后加入铁屑进一步得到铜，请你写出其离子反应方程式。4工业上可利用粗铜（含 Zn、Ag 、Au 等）经电解制得精铜（电解铜） 。写出电解过程中的电极材料和电极反应。某工厂按此原理，平均每秒生产 A mol 精铜，求电解机槽中平均电流强度。 （设阿伏加德罗常数为 N，每个电子带电量为 e C）5请评价细菌冶金的优点。第题（8 分）草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由 K2PtCl4 与1，2二胺基环己烷（
27、A）经下列反应而得（ D） 。K2PtCl4A B C D C25o 溶 液3AgNO /OK42B 为淡黄色晶体，含 Pt 约为 51.3%；C 为 12 型电解质；将 D 在 N2 中热分解，于250270间有剧烈反应，残重为 48.6。请回答：1画出 A、B、C、D 的化学结构式2写出 BC 、C D 和 D 热分解的反应方程式。第题（11 分）某元素 A 能直接与A 族某一元素 B 反应生成 A 的最高价化合物 C，C 为一无色而有刺鼻臭味的气体，对空气相对密度约为 3.61 倍，在 C 中 B 的含量占 73.00，在 A 的最高价氧化物 D 中，氧的质量占 53.24。（1）列出算
28、式，写出字母 A、B、C、D 所代表的元素符号或分子式。2C 为某工厂排放的废气，污染环境，提出一种最有效的清除 C 的化学方法，写出其化学方程式。3A 的最简单氢化物可与 AgNO3 反应，析出银，写出化学方程式。第题（5 分）称取含 CaCO3 60的试样 0.25g，用酸溶解后加入过量(NH 4)2C2O4，使 Ca2 沉淀为CaC2O4。在过滤、洗涤沉淀时，为了使沉淀溶解损失造成的误差不大于万分之一，应该用 100mL 质量百分比浓度至少为多少的(NH 4)2C2O4 作洗涤液？已知溶液中当 Ca2 和C2O42离子物质的量浓度的乘积等于或大于 2.3109 时会析出 CaC2O4 沉
29、淀。第题（13 分）Parecoxib 为第二代环氧合酶2（COX 一 2） ，由美国 Phamarcia 公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下：1写出 AE 的结构简式。2命名 A 和 B。4为什么 E 可与 NaOH 反应？4用标出化合物 F 中所有的手性碳，F 的光学异构体数目为 。第题（11 分）碳酸钙是自然界中分布最广的一种碳酸盐，碳酸钙难溶于水，但能溶于 CO2 的水溶液中。碳酸钙矿床的地下水流出地面后，由于压强减小而放出 CO2，年深日久可形成石笋或钟乳石。25时，大气中的 CO2 分压约为 pCO2310 4 10 3.54 atm。已知：CO2（g
30、）H 2OH 2CO3 K0H 2CO3/pCO210 1.47H2CO3 H HCO 3 K110 6.4 pK210.3CaCO3（s） Ca2 CO 32 Ksp10 8.31写出石灰岩地区形成钟乳石的化学方程式。2试计算雨水的 pH 及 CO32 浓度。若测得某时某地雨水的 pH 为 5.4，试分析产生此结果的可能的原因。3石灰岩地区的地下水流入河水，设河水 pH7，在 25、p CO210 3.54 atm 下，当达到平衡时，Ca 2 浓度是多少?4试述 NaHCO3 比 Na2CO3 溶解度小的原因。第题（12 分）天津大学化学系张明杰先生等作了由苯甲醇在 NaOH 作用下，用 C
31、uCl2 催化并通入空气得到苯甲酸的实验，提出了该实验的机理是 CuCl2H2O Cu(OH)2，Cu(OH) 2 NaH作为氧化剂使 CH 2OH CHO 再发生歧化反应，请回答下列问题： O1此实验反应分两步，一步是产物生成与处理，另一步是催化剂回收。请详细介绍如何使原料与产物分离？2用反应方程式表述该反应机理。3这个实验是较理想的绿色化学实验，请对此评价。参考答案高中化学竞赛初赛模拟试卷（03）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满 分 4 5 11 6 5 7 12 6 11 8 15 10H1.008 相 对 原 子 质 量
32、He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106
33、.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLa Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa 系 La138.9 Ce140.1 Pr140.9 Nd144.2 Pm144.9 Sm150.4 Eu152.0 Gd157.3 Tb158.9 Dy162.5 Ho164.9
34、 Er167.3 Tm168.9 Tb173.0 Lu175.0第题（4 分）在正确选项上画圈1化合物 Mg3N2，SbCl 5，POCl 3 和 NCl3 中，遇水既有酸也有碱生成的是AMg 3N2 BSbCl 5 CPOCl 3 DNCl 32设想从 CsCl 晶格中除去一半 Cs+离子，使 Cl 周围成为四面体配位，这样得到的MX2 是 结构。ANaCl BCaF 2 CZnS D石墨3次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。 “有效氯”的含量定义为：从 HI 中游离出相同量的 I2 所需的 Cl2 的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。请问
35、纯 LiOCl 的“有效氯 ”为A121% B100% C21% D89%第题（5 分）Z 式烯烃由于分子中位阻比相应的 E 式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为 E 式烯烃。然而 E 式烯烃转变为 Z 式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面 E 式烯烃转变为相应的 Z 式烯烃，你能否替他完成？(CH3)2CH H (CH3)2CH CH3CC CCH CH3 H H用反应式表示，并写出反应条件。第题（11 分）1原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以 3 个或 3 个以上原子直接键合
36、构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为 CnHn 的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为 ；若多面体边数为 l，则总键数用 n 和 l 表示为多少 2端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟” ，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。从 NaCl 晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为 NaCl 离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键） 。右图是立方体形状的 NaCl 离子团簇，其中大球代表 Cl ，小球表代 Na 。请回答下列问题：与等质量的
37、NaCl 离子晶体相比，NaCl 离子团簇具有_（填“较多”或“较少” ）的悬挂键；NaCl 离子团簇的熔点比 NaCl 大块晶体的熔点要_（填“高” 、 “低”或“样” ） ；如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有关 。(NaCl) 864 立方体离子簇的边长相当于 个 NaCl 单胞的边长。但是体积小的团簇有特殊性。Na 5Cl4 无法形成面心立方结构，它的几种结构中，最稳定的是具有高对称性的平面结构，请画出其结构式 第题（6 分）英国化学家 NV两德维奇把 GN，路易斯的八隅体理论扩展到配合物中，提出了金属最大配位数的假设有效原子序数（EAN）规则。即在配合物中，每个原
38、子都有获得稀有气体电子构型的倾向，所以中心原子（或离子）的核外电子数加上配体提供的 电子数或孤对电子数等于某一稀有气体的电子构型即原子序数，进而计算出中心原子（或离子）的最大配位数。由于配合物的中心原子（或离子）大部分都是过渡元素，其价轨道为(n1)d，ns，np 共九个轨道，若此九个轨道上都充满电子，那么该中心原子（或离子）的核外电子定为某一稀有气体的电子构型，所以有效原子序数规则义称为十八电子规则或九轨道规则。运用 EAN 规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算 n 值并画出空间结构示意图。ACr(CO)n BMn(CO)n CFe 2(CO)n DNi(CO)n第题（5 分）已
39、知苯、苯酚、苯甲酸和对位羟基苯甲酸的升华热分别为43.9kJmol1 ，67.4kJmol 1 ，91.2kJmol 1 ，115.9kJ mol1 。试由晶体中生成氢键的观点讨论这些升华热数据的递变规律。第题（7 分）据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以 N羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用 NO2 和 O2 在 70下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为 70%的硝基环己烷和 30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为 46%。就以上信息完成下列各题：1写出
40、该硝化反应的催化剂的结构式 。2写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平） 。3写出异丁烷发生上述反应得到产率为 46%的产物的结构式并命名。第题（12 分）背景资料：锌是人体中必需的 14 种微量元素之一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速创伤组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与肝脏及视网膜内维生素 A 的代谢，保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢，影响人和动物的行动和情绪，与智力发育密切相关，可防治感冒，与癌症有关，而且与人体中不下 200 种金属酶有关，参与多种酶的合成与组成，在核酸、蛋白质、糖、脂质代谢及 RNA、DNA 的
41、合成中发挥着重要作用，与肌体的代谢及某些疾病的发生关系极为密切。因此，锌添加剂的研究一直被人们重视。无机锌盐，如ZnCO3、ZnSO 47H2O、ZnCl 2、ZnAc 2 等作为最早采用的补锌剂，但是由于它们易吸潮、生物吸收率低、口感不适，对胃肠道具有较大的刺激作用，个别盐甚至会引起胃出血，因而逐渐被淘汰。1用有机弱酸作配体，比无机锌盐有较好的吸收，但由于其合成复杂，收率低，且含锌较低，不适宜于糖尿病人的补锌，它们也不是最理想的补锌剂。用的有机弱酸锌如甘草酸锌和葡萄糖酸锌等。葡萄糖酸锌常以葡萄糖酸钙、浓 H2SO4、ZnO 等为原料合成，请写出反应方程式 ；另外一种有机弱酸配体，请写出结构简
42、式 。2氨基酸作为蛋白质的基本结构单元，在人体中有非常重要的生理作用。氨基酸锌是含有二价锌阳离子的螯合状化合物，该环一般是几元环 ；正是由于该结构特点，结构决定性质，所以可以预测氨基酸锌的典型优点 （意思正确即可） ；制备氨基酸锌的一种新方法是电解合成法，该法是利用一种可选择阳离子而不渗透阴离子的特殊膜，将电解池分成阳极室和阴极室，氨基酸（RCH(NH 2)COOH）作为电解液的主要成分。（1）如果阳极是由纯金属锌构成，那么在阳极室就可以形成螯合物，阳极反应可以表示为 ； 。阴极的电极反应为 。（2）氯化锌被加到阳极室，发现阴极、阳极都有气体放出，请写出电极反应为：第题（6 分）某液体物质 A
43、，结构与性质类似 CO2，与 Na2S 反应生成化合物 B，B 遇酸能产生恶臭有毒的气体 C 及物质 A，C 可使湿醋酸铅试纸变黑。A 与 Cl2 在 MnCl2 催化下可得一不能燃烧的溶剂物质 D；A 与氧化二氯作用则生成极毒气体 E 和透明液体 F，试确定从 A到 F 各代表何种物质。第题（11 分）Pb3O4为红色粉末状固体，该物质为混合价态氧化物，化学式可写成2PbOPbO 2，如果用传统的方法测定其组成，存在很多不足。经过反复实验发现了一种连续测定法，仅用0.5h就足以完成从样品称量、溶解、滴定直至计算实验结果。实验方法如下：准确称取0.0400g0.0500g干燥好的Pb 3O4固
44、体，置于250mL锥形瓶中。加入HAcNaAc （11）10mL ，再加入0.2mol/L KI溶液12mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加0.5mL 2%淀粉溶液，用0.01mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na 2S2O3标准溶液的体积为V(S 2O32 )。再加入二甲酚橙34滴，用0.01mol/L EDTA标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时，即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA) 。1请用化学方程式表示上面的化学原理：2选择适宜的酸溶解Pb 3O4是本实验的关键，请分别说明不能使用实验室三种常见无机酸的原因：3为准确滴定Pb
45、2+离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素，请分析原因4列出Pb 3O4组成的计算式第题（8 分）环丙胺是合成喹喏酮类抗菌药物环丙沙星的重要原料，文献报导的合成方法很多，最近有人提出了下述合成路线：试回答下列问题：1原料（1）的名称是什么？2(C 4H9)4N Br 是什么催化剂？3实验发现由（2）制备（3）时，如果ROH采用甲醇或乙醇， （3）的产率很低，你认为原因是什么？4由（4）制备（5）涉及一个重要的人名反应，这个人名反应叫什么？5写出（2）到（3）的反应机理。第题（15 分）钌(Ru)的硫化物可用元素合成法（下称干法）和湿法获得。干法用 99.9的纯钌粉和99.99的硫按化学计量配料
46、，充分混合，置于石英管中，抽真空并加热至 800反应生成，经 X射线检定为晶态。湿法：可在六氟合钉 ()酸溶液中，加硫代乙酰胺CH3 NH 2 水解沉淀生成， X 射线检定为非晶态。制得的两种硫化物，在较高温度下用氢气还原，生成的 H2S 利用库仑滴定法进行测定，可计算出硫量，还原后得到的金属钌进行称量测定。两种方法制得的硫化物在空气中都有微吸湿性，利用失重法可计算出化合物的含水量。其实验数据如下：试样组成 S Ru H2O（1）干法 37.26% 60.06% 2.73%（2）湿法 20.63% 41.84% 37.36%1试推断干法和湿法制得的两种硫化物的化学式。2写出湿法制备硫化物的反应方程式（要求配平） 。3哪种方法制得的硫化物测定结果偏高？导致结果偏高的原因可能是什么？4用氢还原钌的硫化物，每升温 20，保温 5 分钟，同时库仑滴定这一期间释放的H2S 量，直到无 H2S 逸出，化合物还原为金属钌为止。若以
