1、第二节 化学电源一、化学电池的种类化学电池:借助于化学能直接转变为电能的装置。化学电池的主要部分是电解质溶液,和浸在溶液中的正极和负极,使用时将两极用导线接通,就有电流产生,因而获得电能。化学电池放电到一定程度,电能减弱,有的经充电复原又可使用,这样的电池叫蓄电池,如铅蓄电池、银锌电池等;有的不能充电复原,称为原电池,如干电池、燃料电池等。下面介绍化学电池的种类:1干电池:普通锌锰干电池的简称,在一般手电筒中使用锌锰干电池,是用锌皮制成的锌筒作负极兼做容器,中央插一根碳棒作正极,碳棒顶端加一铜帽。在石墨碳棒周围填满二氧化锰和炭黑的混合物,并用离子可以通过的长纤维纸包裹作隔膜,隔膜外是用氯化锌、
2、氯化铵和淀粉等调成糊状作电解质溶液;电池顶端用蜡和火漆封口。在石墨周围填充 ZnCl2、NH 4Cl 和淀粉糊作电解质,还填有 MnO2作去极化剂吸收正极放出的H2,防止产生极化现象,即作去极剂,淀粉糊的作用是提高阴、阳离子在两个电极的迁移速率。电极反应为:负极 Zn2 eZn 2+ 正极 2 2 e2NH 3H 2 N4+H22MnO 2Mn 2O3H 2O正极产生的 NH3又和 ZnCl2作用:Zn 2+4NH 3ZnNH 342+ 干电池的总反应式:Zn2NH 4Cl2MnO 2ZnNH 32Cl2Mn 2O3H 2O或 2Zn4NH 4Cl2MnO 2ZnNH 32Cl2ZnCl 2M
3、n 2O3H 2O正极生成的氨被电解质溶液吸收,生成的氢气被二氧化锰氧化成水。干电池的电压15 V16 V。在使用中锌皮腐蚀,电压逐渐下降,不能重新充电复原,因而不宜长时间连续使用。这种电池的电量小,在放电过程中容易发生气涨或漏液。而今体积小,性能好的碱性锌锰干电池是电解液由原来的中性变为离子导电性能更好的碱性,负极也由锌片改为锌粉,反应面积成倍增加,使放电电流大加幅度提高。碱性干电池的容量和放电时间比普通干电池增加几倍。2铅蓄电池:铅蓄电池可放电亦可充电,具有双重功能。它是用硬橡胶或透明塑料制成长方形外壳,用含锑 5%8%的铅锑合金铸成格板,在正极格板上附着一层 PbO2,负极格板上附着海绵
4、状金属铅,两极均浸在一定浓度的硫酸溶液密度为 125128 g / cm3中,且两极间用微孔橡胶或微孔塑料隔开。放电的电极反应为:负极:Pb 2 e PbSO 4SO4-正极:PbO 24H + 2 e PbSO 42H 2O-铅蓄电池的电压正常情况下保持 20 V,当电压下降到 185 V 时,即当放电进行到硫酸浓度降低,溶液密度达 118 g / cm3时即停止放电,而需要将蓄电池进行充电,其电极反应为:阳极:PbSO 42H 2O2 e PbO 24H + S42-阴极:PbSO 42 e Pb 4-当密度增加至 128 g / cm3时,应停止充电。这种电池性能良好,价格低廉,缺点是比
5、较笨重。蓄电池放电和充电的总反应式:PbO 2Pb2H 2SO4 2PbSO42H 2O目前汽车上使用的电池,有很多是铅蓄电池。由于它的电压稳定,使用方便、安全、可靠,又可以循环使用,因此广泛应用于国防、科研、交通、生产和生活中。3银锌蓄电池银锌电池是一种高能电池,它质量轻、体积小,是人造卫星、宇宙火箭、空间电视转播站等的电源。目前,有一种类似干电池的充电电池,它实际是一种银锌蓄电池,电解液为 KOH 溶液。常见的钮扣电池也是银锌电池,它用不锈钢制成一个由正极壳和负极盖组成的小圆盒,盒内靠正极盒一端充由 Ag2O 和少量石墨组成的正极活性材料,负极盖一端填充锌汞合金作负极活性材料,电解质溶液为
6、 KOH 浓溶液,溶液两边用羧甲基纤维素作隔膜,将电极与电解质溶液隔开。负极:Zn2OH 2 e ZnOH2正极:Ag 2OH 2O2 e 2Ag2OH 银锌电池跟铅蓄电池一样,在使用放电 一段时间后就要充电,充电过程表示如下:阳极:2Ag2OH 2 e Ag2OH 2O 阴极:ZnOH 22 e Zn2OH 总反应式:ZnAg 2OH 2O ZnOH22Ag一粒钮扣电池的电压达 159 V,安装在电子表里可使用两年之久。4燃料电池:燃料电池是使燃料与氧化剂反应直接产生电流的一种原电池,所以放电 充电 放电 充电 燃料电池也是化学电源。它与其它电池不同,它不是把还原剂、氧化剂物质全部贮存在电池
7、内,而是在工作时,不断地从外界输入,同时把电极反应产物不断排出电池。因此,燃料电池是名符其实地把能源中燃料燃烧反应的化学能直接转化为电能的“能量转换器”。燃料电池的正极和负极都用多孔炭和多孔镍、铂、铁等制成。从负极连续通入氢气、煤气、发生炉煤气、水煤气、甲烷等气体;从正极连续通入氧气或空气。电解液可以用碱如氢氧化钠或氢氧化钾等 把两个电极隔开。化学反应的最终产物和燃烧时的产物相同。燃料电池的特点是能量利用率高,设备轻便,减轻污染,能量转换率可达 70%以上。当前广泛应用于空间技术的一种典型燃料电池就是氢氧燃料电池,它是一种高效低污染的新型电池,主要用于航天领域。它的电极材料一般为活化电极,碳电
8、极上嵌有微细分散的铂等金属作催化剂,如铂电极、活性炭电极等,具有很强的催化活性。电解质溶液一般为 40%的 KOH 溶液。电极反应式为:负极 H 2 2H2H2OH 2 e2H 2O正极 22H 2O4 e4OH 电池总反应式为:2H 2 22H 2O另一种燃料电池是用金属铂片插入 KOH 溶液作电极,又在两极上分别通甲烷燃料和氧气氧化剂。电极反应式为:负极:CH 410OH 8 e 7H 2O;C3-正极:4H 2O2O 28 e 8OH 。电池总反应式为:CH 42O 22KOHK 2CO33H 2O目前已研制成功的铝空气燃料电池,它的优点是:体积小、能量大、使用方便、不污染环境、耗能少。
9、这种电池可代替汽油作为汽车的动力,还能用于收音机、照明电源、野营炊具、野外作业工具等。5锂电池:锂电池是金属锂作负极,石墨作正极,无机溶剂亚硫酰氯SO 2Cl2在炭极上发生还原反应。电解液是由四氯铝化锂LiAlCl 4溶解于亚硫酰氯中组成。它的总反应是锂与亚硫酰氯发生反应,生成氯化锂、亚硫酸锂和硫。8Li3SO 2Cl26LiClLi 2SO32S锂是密度最小的金属,用锂作为电池的负极,跟用相同质量的其它金属作负极相比较,能在较小的体积和质量下能放出较多的电能,放电时电压十分稳定,贮存时间长,能在 21633441K 温度范围内工作,使用寿命大大延长。锂电池是一种高能电池,它具有质量轻、电压高
10、、工作效率高和贮存寿命长的优点,因而已用于电脑、照相机、手表、心脏起博器上,以及作为火箭、导弹等的动力资源。微型电池:常用于心脏起搏器和火箭的一种微型电池是锂电池。这种电池容量大,电压稳定,能在567711温度范围内正常工作。6海水电池1991 年,我国首创以铝空气海水电池为能源的新型电池,用作海水标志灯已研制成功。 该电池以取之不尽的海水为电解质溶液,靠空气中的氧气使铝不断氧化而产生电流。只要把灯放入海水中数分钟,就会发出耀眼的白光,其能量比干电池高 2050倍。负极材料是铝,正极材料可以用石墨。电极反应式为:负极反应:Al3 eAl 3+,正极反应:2H 2OO 24 e4OH 。电池总反
11、应式为:4Al3O 26H2O4AlOH 37溴锌蓄电池国外新近研制的的基本构造是用碳棒作两极,溴化锌溶液作电解液。电极反应式为:负极反应:Zn2 eZn 2+正极反应:Br 22 e2Br 电池总反应式为:ZnBr 2ZnBr 2二、相关考题和练习例 1 (2000 年全国高考理综题)熔融盐燃料电池具有高的发电效率,因而受到重视,可用 Li2CO3和 Na2CO3的熔融盐 混合物作电解质,CO 为阳极燃气,空气与 CO2的混合气体为阴极助燃气,制得在 650下工作的燃料电池,完成有关的电池反应式:阳极反应式:2CO+2CO 32-4e-= 4CO2阴极反应式:_,电池总反应式:_。解析:作为
12、燃料电池,总的效果就是把燃料进行燃烧。本题中 CO 为还原剂,空气中 O2为氧化剂,电池总反应式为:2CO+O 2=2CO2。用总反应式减去电池负极(即题目指的阳极)反应式,就可得到电池正极(即题目指的阴极)反应式:O 2+2CO2+4e-= 2CO32- 。例 2 (1999 年全国高考化学题)氢镍电池是近年开发出来的可充电电池,它可以取代会产生污染的铜镍电池。氢镍电池的总反应式是:(1/2)H2+NiO(OH) Ni(OH)2根据此反应式判断下列叙述中正确的是( )A电池放电时,电池负极周围溶液的 pH 不断增大 B电池放电时,镍元素被氧化C电池充电时,氢元素被还原 D电池放电时,H 2是
13、负极解析:电池的充、放电互为相反的过程,放电时是原电池反应,充电时是电解池反应。根据氢镍电池放电时的总反应式可知,电解质溶液只能是强碱性溶液,不能是强酸性溶液,因为在强酸性溶液中 NiO(OH)和 Ni(OH)2都会溶解。这样可写出负极反应式:H2+2OH-2e- = 2H2O,H 2为负极,附近的 pH 应下降。放电时镍元素由+3 价变为+2 价,被还原,充电时氢元素由+1 价变为 0 价,被还原。故答案为 C、D 项。 例 3有人设计出利用 CH4和 O2的反应,用铂电极在 KOH 溶液中构成原电池。电池的总反应类似于 CH4在 O2中燃烧,则下列说法正确的是( )每消耗 1molCH4可
14、以向外电路提供 8mole-负极上 CH4失去电子,电极反应式 CH4+10OH-8e -=CO32-+7H2O负极上是 O2获得电子,电极反应式为 O 2+2H2O+4e-=4OH-电池放电后,溶液 PH 不断升高A. B. C. D.点拨:本题是考查原电池原理在燃料电池中的具体应用,首先要判断出电池的正负极,其方法是确定在该电极上发生的是失电子还是得电子反应,若发生的是失电子反应是原电池的负极,反之是正极。CH 4在铂电极上发生类似于 CH4在 O2燃烧反应,即 CH4 CO 2严格讲生成的 CO2还与 KOH 反应生成 K2CO3,化合价升高,失去电子,是电池的负极,电极反应式为 CH4
15、-8e-+10OH-=CO32-+7H2O,1molCH 4参加反应有 8mole-发生转移,O 2在正极上发生反应,获得电子,电极反应式为 O2+2H2O+4e-=4OH-。虽然正极产生 OH-,负极消耗 OH-,但从总反应 CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O 可看出是消耗 KOH,所以电池放电时溶液的 PH 值不断下降,故正确,错误。答案:A例 4 (2004 年天津高考理综题)下图为氢氧燃料电池原理示意图,按照此图的提示,下列叙述不正确的是 ( )Aa 电极是负极 Bb 电极的电极反应为:4OH -4e-= 2H2O+O2C氢氧燃料电池是一种具有应用前景的绿色电源D氢氧燃料电
16、池是一种不需要将还原剂和氧化剂全部储藏在电池内的新型发电装置解析:分析氢氧燃料电池原理示意图,可知 a 极为负极,其电极反应为:2H 2-4e-=4H+,b 极为正极,其电极反应为:O 2+2H2O+4e-=4OH-,电池总反应式为:2H2+O2=2H2O。H 2为还原剂,O 2为氧化剂,H 2、O 2不需全部储藏在电池内。故答案为 B 项。例 5 (2004 年江苏高考化学题)碱性电池具有容量大、放电电流大的特点,因而得到广泛应用。锌锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液,电池总反应式为: Zn(s)+ 2MnO2(s) + H2O(l) = Zn(OH)2(s) + Mn2O3(s)下列说法错误
17、的是( )A电池工作时,锌失去电子B电池正极的电极反应式为:2MnO 2(s)+H2O(1)+2e- = Mn2O3(s)+2OH-(aq)C电池工作时,电子由正极通过外电路流向负极D外电路中每通过 O.2mol 电子,锌的质量理论上减小 6.5g解析: 该电池的电解液为 KOH 溶液,结合总反应式可写出负极反应式:Zn(s)+2OH -(aq)-2e- = Zn(OH)2(s),用总反应式减去负极反应式,可得到正极反应式:2MnO 2(s)+H2O(1)+2e- = Mn2O3(s)+2OH-(aq)。 Zn 为负极,失去电子,电子由负极通过外电路流向正极。1molZn 失去 2mol 电子,外电路中每通过 O.2mol 电子,Zn 的质量理论上减小 6.5g。故答案为 C 项。