1、氯化物的测定(硫氰化铵滴定法)介绍1 概要 1 适用于测定氯化物含量为5100mgL的水样，高于此范围的水样经稀释后可以扩大其测定范围。2 在酸性条件下（pH1），溶液中碳酸盐、亚硫酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐、聚羧酸盐和有机膦酸盐等干扰物质不能与 Ag+发生反应，而 Cl-仍能与 Ag+生成沉淀。被测水样用硝酸酸化后，再加入过量的硝酸银（AgNO 3）标准溶液，使 Cl-全部与 Ag+生成氯化银（AgCl）沉淀，过量的 Ag+用硫氰化铵（NH 4SCN）标准溶液返滴定，选择铁铵矾NH 4Fe(SO4)2作指示剂，当到达滴定终点时，SCN -与 Fe3+生成红色络合物，使溶液变色，即为滴定终点。C
2、l- + Ag+ AgCl（白色）SCN- + Ag+ AgSCN（白色）SCN- + Fe3+ FeSCN 2+（红色络合物）在过量的硝酸银（AgNO 3）标准溶液体积中，扣除等量消耗的 SCN-的量，即可计算出水中 C1-的含量。3 适用于含有碳酸盐、亚硫酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐、聚羧酸盐和有机膦酸盐等干扰物质的锅水氯化物的测定。2、 试剂2.1 氯化钠标准溶液(1 mL 含 1 mg Cl-)、硝酸银标准溶液（1mL 相当于 1mg Cl-）、10铬酸钾指示剂、1酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）、 C(NaOH)0.1mol/L 氢氧化钠溶液、 C(l/2H2SO4)0.1mol/L 硫酸溶液
3、，配制和标定按照 GB/T601 或 GB/T6905.1。2.2 C(HNO3)20mol/L 硝酸溶液2.3 10%铁铵矾指示剂2.4 硫氰酸铵标准溶液（1mL 相当于 1mg Cl-）配制与标定。2.4.1 硫氰酸铵溶液的配制： 称取 2.3g 硫氰酸铵NH 4SCN溶于 1000mL级试剂水中。2.4.2 硫氰酸铵标准溶液的标定：于三个锥形瓶中，用移液管分别注入 10.00mLAgNO3标准溶液，再各加 90mL级试剂水及 1.0mL10%铁铵矾指示剂，均用硫氰酸铵标准溶液滴定至红色，记录硫氰酸铵标准溶液消耗体积 V1。同时另取100mL级试剂水作空白试验，记录空白试验硫氰酸铵标准溶液
4、消耗体积 V0。硫氰酸铵标准溶液滴定度 T1按式下式计算：mg/ mL 01.V式中： V1 硝酸银标准溶液消耗硫氰酸铵标准溶液的平均体积，mL； V0空白试验消耗硫氰酸铵标准溶液的体积，mL； 10硝酸银标准溶液的体积，mL；1.0硝酸银标准溶液的滴定度，mg/ mL。2.4.3 硫氰酸铵溶液浓度的调整：硫氰酸铵标准溶液的浓度一定要与硝酸银标准溶液浓度相同，若标定结果 T1大于 1.0 mg/ mL，可按下式计算添加级试剂水，使硫氰酸铵溶液的滴定度调整为 1mL 相当于 1.00mg Cl-的标准溶液。(mL) 0.1()0.1(TVV式中： V 配制的硫氰酸铵溶液经标定后剩余的体积，mL；
5、T1 硫氰酸铵溶液标定的滴定度，mgCl - / mL；1.0 硫氰酸铵溶液调整后的滴定度，（1mL相当于1mg Cl-）。3 测定方法3.1 准确吸取 100 mL 水样置于 250mL 锥形瓶中，加 1mL C(HNO3)20mol/L 硝酸溶液，使水样 pH1。加入硝酸银标准溶液 15.00 mL，摇匀，加入 1.0mL 10%铁铵矾指示剂，用硫氰酸铵标准溶液快速滴定至红色，记录硫氰酸铵标准溶液消耗体积 a。同时作空白试验，记录空白试验硫氰酸铵标准溶液消耗体积 b。3.2 水样中氯化物（以 Cl-计）含量按式下计算： 10)2(SAgVTbaCl(mg/L) 式中： VAg+ 硝酸银标准
6、溶液加入的体积，mL； 空白试验时消耗硫氰酸铵标准溶液体积，mL；bT 硫氰酸铵标准溶液的滴定度，mgCl - / mL；VS 水样的体积，mL。4 测定水样时注意事项4.1 水样的体积的控制。由于铁铵矾指示剂法测定Cl -采用的是返滴定法，溶液被酸化后，加入AgNO 3的量应比被测溶液中Cl -的含量要略高，否则就无法进行返滴定。当水样中氯离子含量大于100mg/L时，应当按下表中规定的体积吸取水样，用级试剂水稀释至100 mL后测定。表9- 氯化物的含量和取水样体积水样中Cl -含量，mg/L101200 201400 4011000取水样体积，mL 50 25 104.2 被测溶液 pH
7、 值的控制。被测溶液pH1时，溶液中CO 32-、SO 32-、PO 43-、聚羧酸盐和有机膦等干扰物质才不能与Ag +发生反应。但不同水样的碱度、pH值差别很大，因此，测定前，加HNO 3酸化时，HNO 3的加入量应以被测溶液pH1为准。4.3 标准溶液浓度的控制。如水样中氯离子含量小于5mgL时，可将硝酸银和硫氰酸铵标准溶液稀释使用，但稀释后的这两种标准溶液的滴定度一定要相同。4.4 混浊水样，应当事先进行过滤。4.5 防止沉淀吸附的影响加入过量的 AgNO3标准溶液后，产生的 AgC1 沉淀容易吸附溶液中的 C1-，应充分摇动，使 Ag+与 Cl-进行定量反应，防止测定结果产生负误差。4.6 防止 AgC1 沉淀转化成 AgSCN 产生的误差由于 AgC1 的溶解度比 AgSCN 的大，在滴定接近化学计量点时，SCN-可能与 AgC1 发生反应：SCN- + AgC1 AgSCN + C1 -，从而引进误差。但因这种沉淀转化缓慢，影响不大，如果分析要求不是太高，可在接近终点时，快速滴定，摇动不要太剧烈来消除影响，就可基本消除其造成的负误差。若分析要求很高，则可通过先将 AgC1 沉淀进行过滤，然后再用SCN-返滴定，或者加入硝基苯在 AgC1 沉淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止 SCN-与 AgC1 发生沉淀转化反应。
