1、芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿
2、肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆
3、罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀
4、膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄
5、肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿
6、芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃
7、肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇
8、罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁
9、膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈
10、羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃
11、芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇
12、聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁
13、羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅
14、膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀
15、羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇
16、艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁
17、肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅
18、袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿
19、膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄
20、羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈
21、芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅
22、肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿
23、袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃
24、膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈
25、羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂
26、膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄袈羇膈螆蚀芆芇蒆袆膁芆薈虿肇芅螀袄肃芄蒀蚇罿芃薂羃芈节蚄螅膄节螇羁肀芁蒆螄羆莀蕿罿袂荿蚁螂膁莈莁羇膇莇薃袀肃莆蚅肆罿莆螈衿芇莅蒇蚁膃莄薀袇聿蒃蚂蚀羅蒂莂袅袁蒁蒄蚈芀蒀蚆羃膆蒀螈螆
27、肂葿蒈羂羈蒈薀螅芆蒇蚃羀膂薆螅螃肈薅蒅羈羄膂薇螁羀膁蝿肇艿膀葿衿膅腿薁肅肁膈蚄 目录摘 要 .IVABSTRACT.V第一章 总 论 .11.1 醋酸乙烯产品的性质及其作用和用途 11.1.1 醋酸乙烯的性质和用途 11.1.2 醋酸乙烯的规格和来源 .21.1.3 醋酸乙烯的应用和在国民经济中的重要性 41.2 醋酸乙烯的下游产品 .81.2.1 聚醋酸乙烯乳液 .81.2.2 聚醋酸乙烯乳液的合成 81.3 建厂位置的选择 81.3.1 建厂位置的选择原则 81.3.2 厂址的选择 91.4 全厂生产路线选择论证 111.4.1 醋酸乙烯的合成方法及比较 111.4.2 电石的生产 121
28、.4.3 乙炔的制取和精制 131.4.4 醋酸的生产 161.4.5 醋酸乙烯的生产 171.4.6 乙烯液相法 181.4.7 乙烯气相法 191.5 年工作日、工作制度的确定 201.5.1 年工作日 201.5.2 工作制度 20第二章 工艺部分 .212.1 重点设计工序的生产方法选择论证 212.1.1 乙炔法 212.2 醋酸乙烯合成工序的生产基本原理 .222.2.1 醋酸蒸气的缔合-解离平衡 .222.2.2 合成反应的反应热和化学平衡常数 242.2.3 由乙炔和醋酸合成醋酸乙烯的反应速度式 .252.2.4 副反应 252.2.5 催化剂 262.2.6 催化剂在反应过程
29、中的失活 282.2.7 影响合成反应的因素 292.3 设备选择论证 .322.3.1 风机 322.3.2 醋酸蒸发器的选 .332.3.3 反应器 342.3.4 气体分离塔的选择 352.4 工艺操作条件的确定 .362.4.1 物料衡算部分 362.4.2 热量衡算部分 .362.4.3 设备计算部分 .36第三章 工艺计算 .373.1 物料衡算 .373.1.1 物料衡算方框图 373.1.2 主、副反应方程式 383.1.3 物料衡算的基准数据 383.1.4 计算过程与结果 403.2 热量衡算 493.2.1 醋酸蒸发器的热量衡算 493.3 设备计算 .623.3.1 醋
30、酸蒸发器传热面积的计算 623.3.2 醋酸蒸发器的主要尺寸计算 643.4 反应器的计算 .673.4.1 触媒的有关计算 673.4.2 临界流化速度的计算 683.4.3 带出速度的计算 713.4.4 膨胀比 R 和起伏比 r 的计算 723.4.5 反应器高度的计算 733.4.6 床层压降 76p3.4.7 分布板的计算 773.4.8 内部构 813.4.9 自动控制系统 .81第四章 非工艺部分 .844.1 环境保护和醋酸乙烯生产的三废治理 844.1.1 醋酸乙烯工业废水的处理 844.1.2 醋酸乙烯工业废气的处理 844.1.3 醋酸乙烯工业废渣的治理 854.2 技术
31、经济指标 86主要参考文献 .88致谢 .89贵州大学本科生毕业论文(设计) 第 III 页年产 1万吨醋酸乙烯单体合成工程项目工艺设计(C2H2：HAC3.0：1) 新鲜乙炔气 C2H2=99.3%摘 要醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料。主要用来生产聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯及缩醛树脂类衍生物。这些衍生物具有广泛的用途，可用于涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、轻工、建筑、汽车、发泡鞋材、功能性棚膜、热熔胶、电线电缆等化工产品。其中，聚醋酸乙烯占全球总消费量的 44，使得醋酸乙烯具有较大的市场前景。本设计是采用乙炔气相法合成年产量为 1 万吨的醋酸乙烯工艺路线。采用乙炔气相法合成醋酸乙烯，其
32、采用石灰石与焦炭在高温下反应生成电石，使用电石生与食盐水成乙炔，而后使用乙炔羰基化合成醋酸，生成的醋酸再与乙炔反应生成醋酸乙烯。设计中通过对各类醋酸乙烯生产方法的分析，系统全面的论证了重点生产工序，并在工艺中考虑了生产中的各种物料守恒，能量损耗及设备选型计算等。整个设计过程在参考前人设计总结出的经验基础之上，结合化工实际生产过程，考虑在生产中的各种损耗，使设计更为全面和真实。关键词：醋酸乙烯，化工原料，气相乙炔法，生产原理，工艺计算With an annual output of 1 tons of vinyl acetate monomer synthesis project process
33、 design (C2H2: HAC = 3.0: 1) fresh acetylene gas C2H2 = 99.3%ABSTRACTacetate ethylene is an important organic chemical raw materials.Mainly used to produce PVC, pva, polyvinyl acetate and acetals colophony kind derivatives.These derivatives with wide USES and can be used for coatings, pulp, adhesive
34、s, WeiGuan, film, light industry, architecture, automobile, foaming shoes, functional tent film, hot melt adhesive, cable and other related chemical products.Among them, the polyvinyl acetate accounted for 44 per cent of the global total consumption with larger vinyl acetate, makes the market prospe
35、ct.This design is to adopt the acetylene production phase synthesis method for 10,000 tons of ethylene acetate process line.Adopt acetylene gas phase synthesis method of vinyl acetate, and its use of limestone and coke under high temperature, the use of calcium carbide reacts with salt water into ac
36、etylene born, and then use acetylene carbonyl compounds into acetic acid, generated acetic acid reacts with acetylene again vinyl acetate.Design for all kinds of vinyl acetate through the analysis of the production method, the system fully demonstrates the key production working procedure, and in th
37、e process of considering production of various materials, energy losses and conservation of equipment type selection calculations, etc.The whole design process in reference to previous design experience summarized based on the actual production process, combined with chemical, considering the variou
38、s losses in production, make a design more comprehensive and true. The Key Words：Vinyl acetate, chemical raw materials, gas phase acetylene method, production principle, process calculation贵州大学本科生毕业设计 第 1 页贵州大学本科生毕业设计 第 1 页第一章 总 论1.1 醋酸乙烯产品的性质及其作用和用途1.1.1 醋酸乙烯的性质和用途 11、醋酸乙烯的化学性质分子式：CH 3COOCHCH 2分子量：
39、86.09结构式：代号：VAC纯的醋酸乙烯是一种无色透明的液体，有特殊的甜味，稍有毒性对人的眼睛和皮肤有刺激作用。其分子结构式上含有 C=C 双键和羧酸酯功能团，使 VAC 具有以下化学反应：1）聚合反应 n3|232 H)CO|(HCHOn该反应属是 C=C 双键上发生的最重要的反应，属自由基型。光、高能辐射、过氧化物、偶氮化合物、氧化还原体系和有机金属化合物等均可诱发自由基而使醋酸乙烯发生聚合。但此反应可被芳族羟基、硝基或氨基化合物，氧气，苯醌，丁烯醛（即巴豆醛） ，铜盐，硫黄以及共轭双烯化合物等所抑制。2）加成反应醋酸乙烯分子中不饱和键可以与许多化合物发生加成反应，利用这个反应可以制取一
40、系列有用的醋酸乙烯衍生物。a 与卤素起加成反应：32232 HBrCOrCHO b 与卤化氢起加成反应：lHl 23323) 在金属纳存在下与乙醛起缩合：CH3CHNaCO2CHO4) 在水中分解生成醋酸和乙醛：CHO33CHO23CH2 5) 与乙烯烃进行缩合反应，例如在阻聚剂(对苯二酚)存在下将丁二烯与 VAC 在加热釜中加热 12 小时生成醋酸环乙烯酯(沸点 173174)。车间生产的 VAC 是与 HAC 以及少量的乙醛、丁烯醛、丙酮等的混合液体(即反应液)形式送往罐场的，然后反应液再由泵送往精馏工段进行精制，送出符合聚合工段要求的精 VAC，并且回收其中的 HAC 送回合成工段重复使
41、用。1.1.2 醋酸乙烯的规格和来源 121、醋酸乙烯的规格照国家标准 GB/T3726-91 组织生产有以下规格表 1.1醋酸乙烯产品质量规格项 目 优等品 一等品 合格品外 观 无色透明， 无机械杂质密度（20 ），g/cm 3 0.9300.934 0.930 0.9290.935OCHOCHOCOCH3CH2CH3CHCH CHCH CH-CHOCOCH3贵州大学本科生毕业设计 第 3 页0.934续表 1.1项目 优等品 一等品 合格品色度（铂钴），号 5 10 15沸程（101.325kPa）， 71.073.5 71.073.5 71.073.5蒸发残渣，%（m/m） 0.005
42、 0.050 0.050酸度（以乙酸计），%（m/m）0.005 0.02 0.02酸含量（以乙醛计），%（m/m）0.02 0.03 0.05水分，%（m/m） 0.04 0.10 0.20纯度，%（m/m） 99.8阻聚剂（对苯二酚） 由供需双方商定3.原料的产品规格表 1.2液氯的规格要求Cl2% H2O%(m/m)99.6 0.05表 1.3醋酸锌规格要求项目 外观 水不溶物(%) 纯度(%) 铁(%) 铜(%)指标 白色结晶 0.03 99 0.0005 0.0003表 1.4活性炭规格要求项目类型植物炭指标 煤制炭指标充填密度 0.3850.440 0.400.47HAC 吸附量
43、mg/g 530 480Zn(AC)2 吸附量g/100ml 7 5.8干燥减量% 3 4PH 值 57 57平均粒径 mm 0.440.49 0.430.50强度球磨法% 73 67续表 1.4项目类型植物炭指标 煤制炭指标大于 24 目% 0.5 22842 目% 87 75粒度小于 48 目% 1.5 3.5Fe 含量% 0.17表 1.5乙炔的规格要求项目 C2H2% H3P% H2S% 比活性度 t H2O粗乙炔 98.0% =9985。应用羰基铑络混合物为催化剂，并加碘化物作为催化剂。由于催化剂活性很高，甲醇和CO可在175和3MPa以下的条件下实现羰基化反应。同时因为催化剂的选择
44、性高，副反应很少。有少量醋酸甲酯、二甲醚等生成。反应式： 33CHO+CHO 催 化 剂副反应： 22 4.主要消耗定额：见表贵州大学本科生毕业设计 第 17 页表1.10 主要消耗定额名称 规格、型号 吨耗一氧化碳 CO98(折100) 0.56吨甲醇 9985 0.54吨5.工艺流程：原料甲醇和CO气体进入反应系统产生羰基合成反应，从反应系统出来的气体在洗涤器中用冷却醇洗涤，由其中回收下来的轻组分，包括中间产物碘甲烷，循环回反应器中，尾气则送至火炬烧掉。从反应系统中部出来的反应产物首先进入脱轻组分塔，从塔顶脱出的轻组分和塔底排出的含催化剂的产物均循环回反应系统，含水醋酸，由侧线抽出，再进入
45、脱水塔精馏，塔顶得到的稀醋酸循回反应器系统。塔底得到的无水醋酸再脱重组分塔，由塔底脱去重组分，塔顶产物再送入精制塔进一步精馏，从侧线得到高纯度的醋酸产品，塔顶、底脱除的产物也都返回反应系统。6.三废处理：废气中主要成分为一氧化碳，可直接焚烧或通过变压吸附装置回收一氧化碳后焚烧。经处理后的废气符合国家现行排放标准。废水为间歇排放的设备、管道检修时的冲洗液及地面冲洗水，这些含醋酸的废水经一级中和处理后，送废水处理站，经生化处理后达到排放标准。废液中含有有机组分，主要含醋酸、丙酸，可送去综合利用或送焚烧站焚烧。废渣中含有少量残余碘，可堆埋，塑料衬里可焚烧。1.4.5 醋酸乙烯的生产 12合成醋酸乙烯
46、是生产乙烯的第二道工序。其任务是将乙炔气与醋酸蒸汽混合，幷反应生成醋酸乙烯。1.醋酸的蒸发根据VAC合成产量及工艺条件，将规定的醋酸加入醋酸蒸发器，以高压蒸汽加热使之蒸发为醋酸蒸汽。2.反应系统此系统是合成工序的心脏部分，有罗茨风机，混合气体一、二预热器、反应器及气体过滤器等设备组成。混合乙炔有罗茨风机加压后，与醋酸蒸汽混合，经过预热进入反应器，在活性碳醋酸锌催化下部分反应生产VAC。3.由换热系统该系统是为反应系统的热交换设置的。以SK油为介质在不同情况下，对合成反应起加热或撤热作用，保证反应正常进行。系统由油储槽、油循环槽、加热泵、油加热器、油温调节器，油循环泵及油膨胀槽等设备组成。4.分
47、离系统该系统课看成反应系统的延续部分。从反应器顶部出来的合成气体，进该系统的分离塔经冷却冷凝，其中的未反应的乙炔，与VAC,HAC等初步分离循环使用。反应液则送到精馏工序。5.醋酸乙烯的合成工艺来自乙炔清净的精乙炔，经气体过滤器后与循环乙炔混合用罗茨鼓风机送入醋酸蒸发器上部，同时醋酸槽中的醋酸混合成混合醋酸（新醋酸，回收醋酸，蒸馏醋酸）用泵打入蒸发器中夹套蒸汽加热汽化，与乙炔相混合，此混合气体分两路送出，一路经第一换热器用蒸汽加热再经第二换热器用SK油加热，另一路则不经换热，两路按一定比例混合，保持一定温度，经分离器将液滴分离下来后，进入合成反应器进行合成反应，放出的反应热由夹套里的SK油和反
48、映气体带走，反应器内的触媒由于反应气体的夹带而减少，同时由于触媒活性下降，所以要再取出一定量的触媒，而按时间向反应器内补加一定量的新触媒以保持触媒的活性及规定量，从反应器出来的反应气体，贵州大学本科生毕业设计 第 19 页进入粉末分离器，将带出的触媒粉末分离下来，定期卸出而废弃，而反应气体进入气体分离塔。1.4.6 乙烯液相法乙烯液相法工艺的反应机理和使用的催化剂，大体上和乙烯氧生产乙醛的过程相同，也使用氯化钯-氯化铜催化剂，钯含量控制在0.02-0.03g/l，催化剂溶液中还添加一定量的碱金属醋酸盐。该法的合成原理如下 4：CH2=CH2+CH3COOH+PdCl2CH 2COOH=CH2+
49、HCl+Pd Pd+2CuCl2PdCl 2+2CuCl 2CuCl+2HCl+1/2O22CuCl 2+H2O 乙醛氧化制成醋酸可为本工艺提供原料，这是乙烯液相法的特点之一。但该工艺的主要设备及连接管道都存在Cl-的腐蚀问题，设备材质用不锈钢都不耐腐蚀，须用纯钛或合金制造，价格较高，在经济上不合算。 1.4.7 乙烯气相法乙烯气相法工艺是使乙烯、氧气和醋酸蒸汽在钯（Pd） 、金（Au）或铂（Pt）/SiO2（或Al2O3）贵金属负载形催化剂的作用下，在100200、0.61.1MPa条件下发生气相氧化而合成醋酸乙烯，反应方程式如下：CH3COOH+CH2=CH2+1/2O2CH 3COOHCH=CH2+H2O CH2=CH2+2O22CO 2+2H2O 乙烯气相法醋酸乙烯生产分为合成和回收
