1、第三章 自由基聚合1.绘制自由基聚合、逐步聚合的聚合时间对转化率和分子量的关系曲线，并用语言表述聚合时间对转化率和分子量的影响。2、简述下列单体分别适用于何种聚合机理？并说明理由。3.市售的烯类单体在储存和运输中加入阻聚剂可防止聚合反应发生，如果在聚合时不除去，会对聚合反应产生何种影响？请列举出两种常见的阻聚剂。4、试画出自由基聚合的转化率与时间的关系曲线，并标记诱导期、聚合初期、中期和后期。其变化规律如何？5.自由基聚合双基终止的形式有哪两种？双基终止形成的聚合物的分子量有何区别？ 6.引发剂效率低于1的主要原因是什么？7.无链转移时，自由基聚合动力学链长与聚合度之间关系式。8.从平衡反应温
2、度角度解释低密度聚乙烯加压聚合的原因。9.绘制自由基聚合反应转化率与时间曲线的3种类型，并对其进行简单描述。10实验中通过测定聚合物分子质量或单体转化率与反应时间的关系，可以测定判定某一未知单体的聚合反应机理，请解释原因。11.链转移反应主要有哪几种类型?链转移反应对聚合速率和分子量有何影响?12.自由基聚合动力学方程推导式的三个稳态假定是什么？13. 链转移反应CM、CS、CI分别代表什么？14.自由基聚合中，聚合物链中单体单元为什么多数以头尾方式连接？15.有机玻璃的聚合单体为甲基丙烯酸甲酯，其聚合机理为自由基连锁聚合，采用本体聚合法进行实施，详述聚甲基丙烯酸甲酯本体聚合的三个阶段。16.
3、苯乙烯聚合时，加入少量乙醇，所得聚苯乙烯的分子量相对较低。当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高。请解释具体原因。17.提高聚合温度和增加引发剂浓度均可提高自由基聚合物速率，哪一措施更好并解释原因。18.氯乙烯、偏二氯乙烯发生连锁聚合的难易程度如何？为什么大部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体却较少。19.温度聚氯乙烯分子量的主要因素的具体原因是什么？20.链转移反应对支链的形成有什么影响？已知LDPE通常在高温（300）和高压（300MPa）下聚合，请问其形成的支链多还是少？发生链转移后分子量增加还是降低，为什么？21. 简述自动加速现
4、象，其对聚合反应及聚合物产品分子量分布产生什么影响？22.自由基聚合的机理特征是慢引发、快增长、速终止，请解释具体原因。23. 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应, 解释其原因。24自由基聚合引发剂的活性可用哪个参数进行判断？自由基聚合引发剂的选择原则是什么？25.(1)有机玻璃生产时，一般常用哪种类型的引发剂，请解释原因。(2)画出有机玻璃制备时的转化率和时间的关系曲线，划分出聚合反应诱导期、初期、中期和后期。26.用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60进行本体聚合。已知I=0.02
5、 molL-1，f=0.8，kd=2.010-6 s-1，kP=176 Lmol-1s-1，kt=3.6107 Lmol-1s-1，60下苯乙烯密度为0.887 gmL-1，CI=0.1，CM=0.8510-4。求：引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？27.以过氧化二苯甲酰作引发剂，在60进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：(1) 60苯乙烯的密度为0.887g/mL； (2) 引发剂用量为单体量的0.2%；(3) Rp=0.25510-4mol/(Ls)；(4) 聚合度=3000；(5) f=0.80；(6) 自由基M=1.710-8 molL-128.以过氧化
6、叔丁基作引发剂，60时苯乙烯在苯中进行溶液聚合，苯乙烯浓度为2.0 mo1L-1，过氧化物浓度为0.02 mo1L-1，初期引发速率和聚合速率分别为4.010-11 mo1L-1s-1和1.510-7mo1L-1s-1。溶液浓度为9.5mol/L，苯乙烯-苯为理想体系，计算1）f kd 2）初期聚合度 3）初期动力学链长计算时采用以下数据CM8.010-5，CI3.210-4，CS=2.310-6。29. 氯乙烯以AIBN为引发剂在50进行悬浮聚合，该温度下引发剂半衰期t1/2=74 h，引发剂浓度为0.04 molL-1，初期聚合速率为1.6210-4 molL-1s-1引发效率f=0.8，CM=1.3510-3 Lmol-1s-1，氯乙烯单体的密度为0.859 gmL-1，从理论上计算：1） 反应9h引发剂残留浓度2） 转化率达到5%所需要的时间3） 初期生成聚氯乙烯的聚合度。
