1、1第 2 课时 有机合成路线的设计和应用学习目标定位 1.初步学习领会逆推法设计合成路线的思想。2.熟知有机合成遵循的基本规律，学会评价、优选合理的有机合成路线。3.了解原子经济和绿色化学的思想。一、有机合成路线的设计1正向合成分析法从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳链的连接和官能团的安装来完成。在这样的有机合成路线设计中，首先要比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后，设计由原料分子转向产物的合成路线。2逆向合成分析法采取从产物逆推出原料，设计合理的合成路线的方法。在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原
2、料。3优选合成路线依据(1)合成路线是否符合化学原理。(2)合成操作是否安全可靠。(3)绿色合成：主要考虑有机合成中的原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公害性。1.有机合成的常用方法(1)正向合成法：思维程序是原料中间产物产品。2(2)逆向合成法：思维程序是产品中间产物原料。2有机合成路线的基本要求(1)起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。(2)应尽量选择步骤最少的合成路线，步骤越少，最后产率越高。(3)合成路线要符合“绿色环保”的要求。(4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。(5)要按一定的反应顺序和规律引入官能团。例 1 以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案最合理
3、的是( )ACH 3CH2Br CH3CH2OH CH2=CH2 CH2BrCH2Br 乙二醇 NaOH水 溶 液 浓 硫 酸 、 170 Br2 水 解 BCH 3CH2Br CH2BrCH2Br 乙二醇 Br2 水 解 CCH 3CH2Br CH2=CH2 CH3CH2Br CH2BrCH2Br 乙二醇 NaOH醇 溶 液 HBr Br2 水 解 DCH 3CH2Br CH2=CH2 CH2BrCH2Br 乙二醇 NaOH醇 溶 液 Br2 水 解 答案 D解析 题干中强调的是最合理的方案，A 项与 D 项相比，步骤多一步，且在乙醇发生消去反应时，容易发生分子间脱水、氧化反应等副反应；B
4、项步骤最少，但取代反应不会停留在“CH2BrCH2Br”阶段，副产物多，分离困难，原料浪费；C 项比 D 项多一步取代反应，显然不合理；D 项相对步骤少，操作简单，副产物少，较合理。所以选 D。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成路线的选择和优化例 2 现有以下一系列反应，最终产物为草酸(乙二酸)。A B C D E F 光 照 Br2 NaOH， 醇 Br2， 水 NaOH， H2O O2，催 化 剂 O2， 催 化 剂 试回答下列问题：(1)C 的结构简式是_。BC 的反应类型是_，EF 的化学方程式是_。(2)E 与乙二酸发生酯化反应生成环状化合物的化学方程式是_。(3)由 B
5、 发生水解反应或 C 与 H2O 发生加成反应均生成化合物 G，在乙二酸、水、苯酚、G 四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到弱的顺序是_。答案 (1)CH 2=CH2 消去反应 HOCH 2CH2OHO 2 2H 2O 催 化 剂 3(2) 2H 2O催 化 剂 (3)乙二酸苯酚水G(乙醇)解析 采用“逆推法” 。由“E F ”可联想到“醇 醛 羧酸”的转化关系 O2 O2 推知：F 为 ，E 为 。依次推知 D 为 ，C 为 CH2=CH2，B 为CH3CH2Br，A 为 CH3CH3。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法4方法规律 常见的有机合成路线(1)一元合成路线：RC
6、H= =CH2 卤代烃 一元醇 一元醛 一元羧 HX NaOH水 溶 液 O O 酸 酯 醇 、 浓 H2SO4 (2)二元合成路线：CH 2=CH2 CH2XCH2X CH2OHCH2OH X2 NaOH水 溶 液 O HOOCCOOH 链酯、环酯、聚酯 O (3)芳香化合物合成路线 Cl2 FeCl3 NaOH水 溶 液 Cl2 光 照 NaOH水 溶 液 O 芳香酯 O 醇 、 浓 H2SO4 Cl2/h NaOH/水 Br2/FeBr3 NaOH水 溶 液 / H H2 Ni， 高 温 、 高 压 浓 H2SO4 Cl2/h NaOH/水 O 5例 3 丁烯二酸(HOOCCH= =CH
7、COOH)可用于制造不饱和聚酯树脂，也可作食品的酸性调味剂。某同学以 ClCH2CH=CHCH2Cl 为原料，设计了下列合成路线： NaOH的 水 溶 液 O HOOCCH=CHCOOH。你认为上述设计存在什么缺陷？请你提出具体改进措施？答案 在第二步的氧化过程中， 键也会被氧化，使产率降低，对上述设计可做如下改进： NaOH的 水 溶 液 HBr NaOH醇 溶 液 NaOOCCH=CHCOONa HOOCCH=CHCOOH。 H 易错警示 在有机合成中，有时候加入试剂能引起多种官能团同时反应，这样就存在保护某种官能团而让其他官能团反应的问题。常见的官能团保护情形有：(1)酚羟基的保护：由于
8、酚羟基极易被氧化，在有机合成中如果需要用到氧化剂进行氧化时，经常先将酚羟基转化为酯或醚的结构，待氧化过程完成后，再通过水解或其他反应，将酚羟基恢复。(2)碳碳双键的保护：可以先用 HX 加成，待其他反应完成后，再消去 HX，恢复碳碳双键。(3)氨基的保护：如在 合成 的过程中，应该先把CH 3氧化为COOH，再把NO 2还原为NH2(氨基具有还原性，易被氧化)。不先把NO 2还原为NH 2是为了防止 KMnO4氧化CH 3时，NH 2也被氧化。6【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成中官能团的保护二、利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线1观察目标分子的结构2逆推原料分子3设计合成路线(
9、设计四种不同的合成路线) Cl2 光 NaOH H2O 浓 硫 酸 浓 硫 酸 7(4)评价优选合成路线路线由甲苯分别制备苯甲醇和苯甲酸较合理。路线制备苯甲酸的步骤多、成本较高，且使用较多的 Cl2，不利于环境保护。路线的步骤虽然少，但使用了价格昂贵的还原剂LiAlH4和要求无水操作，成本较高。1逆推法设计有机合成路线的一般程序观 察 目 标 化 合 物 分 子 的 结 构 目 标 化 合 物 分 子 的 碳 骨 架 特 征 ， 以 及 官 能 团 的 种 类 和 位 置由 目 标 化 合 物 分 子 逆 推 原 料 分 子 ， 并 设 计 合 成 路 线目 标 化 合 物 分 子 碳 骨 架
10、 的 构 建 ， 以 及 官 能 团 的 引 入 或 转 化对 不 同 的 合 成 路 线 进 行 优 选 以 绿 色 合 成 思 想 为 指 导2有机合成遵循的原则(1)符合有机合成中原子经济性的要求。所选择的每个反应的副产物应尽可能少，所要得到的主产物的产率尽可能高且易于分离，避免采用副产物多的反应。(2)发生反应的条件要适宜，反应的安全系数要高，反应步骤尽可能少而简单。(3)要按一定的反应顺序和规律引入官能团，必要时应采取一定的措施保护已引入的官能团。(4)所选用的合成原料要绿色化且易得、经济；所选用的试剂与催化剂无公害性。例 4 写出以 CH2ClCH2CH2CH2OH 为原料制备 的
11、各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。答案 2CH 2ClCH2CH2CH2OHO 2 2CH2ClCH2CH2CHO2H 2O 催 化 剂 2CH 2ClCH2CH2CHOO 2 2CH2ClCH2CH2COOH 催 化 剂 CH 2ClCH2CH2COOHNaOH HOCH2CH2CH2COOHNaCl H2O /H8 H 2O浓 H2SO4 解析 采用“逆合成分析法” ，最终产物是一种环酯，应通过酯化反应生成，故其上一步中间产物是 HOCH2CH2CH2COOH。分析比较给出的原料与所要制备的产品的结构特点可知：原料为卤代醇，产品为同碳原子数的环内酯，因此可以用醇羟基氧化成羧基，卤原子再
12、水解成为OH，最后再酯化。但氧化和水解顺序不能颠倒，因为先水解后无法控制只氧化一个OH。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法易错警示 有机合成中引入多种官能团时，要考虑引入的先后顺序。例如，由制备 有两种途径：一是先将醛基催化氧化为羧基，然后再进行醇羟基的消去反应；二是先进行醇羟基的消去反应，后进行醛基的催化氧化反应。如果先进行醇羟基的消去反应生成碳碳双键，在醛氧化过程中碳碳双键也会被氧化，因此途径二不合适。例 5 已知 CH2=CHCH=CH2 ，试以 CH2=CHCH=CH2和为原料合成答案 浓 H2SO4 CH2=CHCH=CH2O 2 催 化 剂 解析 对比目标产物和给出
13、的原料，借助题目给出的信息，可采用逆推的方法找出合成路线：9【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法方法规律 逆推法的“四个”基本步骤(1)观察目标化合物分子的结构。(2)由目标化合物分子逆推原料分子。(3)设计合成路线。(4)对不同的合成路线进行优选。例 6 (2017北京昌平区高二期末)茉莉花是一首脍炙人口的中国民歌。茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯( )是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以以乙烯和甲苯为原料进行人工合成。其中一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A、B 的结构简式分别为_，_。(2)写出反应、的化学方程式_，_。(3)上述反应中属于取代反应的有_(填序号
14、)。(4)反应_(填序号)原子的理论利用率为 100%，符合绿色化学的要求。答案 (1)CH 3CHO (2)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu CH3COOH H 2O (3) (4)浓 硫 酸 10解析 (1)A 物质应该是乙醇在 Cu 的作用下被催化氧化成的乙醛，B 物质是 与卤素单质在光照条件下发生取代反应生成的卤代烃，由在的条件下卤代烃发生的水解反应生成苯甲醇知，B 中只有一个卤素原子即 B 为 。(2)是乙醇的催化氧化，是乙酸与苯甲醇发生的酯化反应。(3)是加成反应，均是氧化反应，是与卤素发生的取代反应，是卤代烃发生的水解反应，也属于取代反应，是酯化反应，属于
15、取代反应。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 正合成分析法方法思路 利用有机合成中官能团的衍变关系设计合成路线1下面是有机合成的三个步骤：对不同的合成路线进行优选；由目标分子逆推原料分子并设计合成路线；观察目标分子的结构。逆推法正确的顺序为( )A BC D答案 B【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成路线设计思路2有机物 可经过多步反应转变为 ，其各步反应的反应类型是( )A加成消去取代 B消去加成消去C加成消去加成 D取代消去加成答案 B解析 设计路线如下： 消 去 H2O 加 成 H2 消 去 H2O11【考点】 有机合成路线的设计【题点】 正合成分析法3下列是以乙烯为原料合成
16、丙酸(CH 3CH2COOH)的途径，不可能达到目的的是( )A乙烯 乙醛 化合物 X 丙酸 催 化 氧 化 甲 醛 、 OH 催 化 氧 化 B乙烯 溴乙烷 化合物 Y 丙酸 加 HBr NaCN H2O、 H C乙烯 化合物 Z 丙酸 HCN H2O、 H D乙烯 丙醛 丙酸 CO、 H2 催 化 剂 催 化 剂 答案 A解析 A 的设计中化合物 X 为甲醛与乙醛在碱性环境下反应生成的 HOCH2CH2CHO，然后发生催化氧化时不能生成丙酸，故不合理。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成路线的选择和优化4肉桂醛( )在自然界中存在于桂油中，是一种常用的植物调味油。工业上主要以 C
17、H2=CH2和甲苯为主要原料进行合成：请回答：(1)E 中含氧官能团的名称是_。(2)反应中属于加成反应的是_。(3)反应的化学方程式是_。(4)用流程图表示出 制备 的方案，例如： H2 催 化 剂 ， Br 光 照答案 (1)羟基、醛基 (2)(3)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu (4) Cl2 光 NaOH溶 液 Cu， O2 解析 (1)由框图可知 A 是乙醇，B 是乙醛；在碱性条件下两个醛分子间可以发生反应，生12成羟基醛，故 E 中的含氧官能团有羟基和醛基。(2)从给出的反应原理来看，两个醛分子间的反应实质是加成反应，同时乙烯和水的反应也是加成反应。(3)
18、在设计流程时一定要标明反应的条件。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 正合成分析法5工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯(一种常用的化妆品防霉剂)，其生产过程如图(反应条件没有全部注明)：A Cl2 催 化 剂 一 定 条 件 下 CH3I 回答下列有关问题：(1)写出有机物 A 的结构简式：_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)反应的反应类型为_(填编号)，反应的反应类型为_(填编号)。a取代反应 b加成反应 c消去反应d酯化反应 e氧化反应(4)写出反应的化学方程式：_。(5)在合成路线中，设计第和第这两步反应的目的是_。答案 (1)(2) C 2H5OH H2O浓 H2SO4 (3)a
19、 e13(4) CH 3I HI (5)防止酚羟基在第步反应时被氧化解析 比较反应路线中各有机物的结构简式得出：为在催化剂存在下的氯代反应，为卤代烃的水解反应(或取代反应)，为CH 3取代OH 上 H 原子的反应，为苯环上的CH 3被氧化的反应，为酯化反应，为 H 原子取代OCH 3上CH 3的反应。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成中官能团的保护对点训练题组 1 有机合成路线的选择和优化1以下反应均可在一定条件下进行，其符合绿色化学原理的是( )2CH 2=CH2O 2 Ag 乙烷与氯气制备氯乙烷乙醇与浓硫酸共热制取乙烯乙烯在一定条件下制备聚乙烯A B C D答案 D解析 以“原
20、料分子中原子全部转变为所需产物”为依据进行分析，乙烷与氯气发生取代反应，生成产物有一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷等和氯化氢，原子不能全部转化为一种产物，不符合题意；乙醇在浓硫酸作用下生成乙烯、水及其他副产物，也不符合；而中反应物的原子可以完全转化为产物，符合要求。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 绿色化学反应原理2在有机合成中，常需要将官能团消除或增加，下列变化过程中的反应类型及相关产物不合理的是( )乙烯 乙二醇：CH 2=CH2 CH2BrCH2Br HOCH2CH2OH 加 成 取 代 溴乙烷 乙醇：CH 3CH2Br CH2=CH2 CH3CH2OH 消 去 加 成 1-溴丁烷 1,
21、3-丁二烯：CH 3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH=CH2 消 去 加 成 14CH3CH2CHBrCH2Br CH2=CHCH=CH2 消 去 乙烯 乙炔：CH 2=CH2 CH2BrCH2Br CHCH 加 成 消 去 A BC D答案 B解析 项由溴乙烷 乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理；项合成过程中 CH3CH2CHBrCH2Br 发生消去反应所得产物为 CH3CH2CCH(CH 3CH=C=CH2不稳定)，合成路线及相关产物不合理。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成路线的优化和选择题组 2 合成方法的应用3以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOCCOO
22、H)的过程中，要依次经过下列步骤中的( )与 NaOH 的水溶液共热 与 NaOH 的醇溶液共热 与浓硫酸共热到 170 在催化剂存在情况下与氯气反应 在 Cu 或 Ag 存在的情况下与氧气共热 与新制的 Cu(OH)2悬浊液共热A BC D【考点】逆合成分析法【题点】逆合成分析法答案 C解析 采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1,2-二氯乙烷乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知 C 项设计合理。4用丙醛(CH 3CH2CHO)制取聚丙烯 CH2CH(CH3)的过程中发生的反应类型为( )取代 消去 加聚 水解 氧化 还原A BC D答案 C解析 CH 3CH2CHO 先与 H2加
23、成生成 CH3CH2CH2OH，再发生消去反应生成 CH3CH=CH2，最后发生加聚反应生成聚丙烯。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法5有下述有机反应类型：消去反应，水解反应，加聚反应，加成反应，还原反15应，氧化反应。以丙醛为原料制取 1,2-丙二醇，所需进行的反应类型依次是( )A BC D答案 B解析 合成过程为 CH3CH2CHO CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2 H2 还 原 加 成 浓 H2SO4/ 消 去 溴 水 加 成 NaOH溶 液 / 取 代 水 解 【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法6由环己醇制取己二酸己二酯，最简单的流程顺序正确
24、的是( )取代反应 加成反应 氧化反应 还原反应 消去反应 酯化反应 中和反应 缩聚反应A BC D答案 B解析 由环己醇制取己二酸己二酯，需要制得己二醇和己二酸，因此环己醇需要开环，即先要在环上引入双键，可利用醇的消去反应，再氧化双键开环。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆向合成分析法7由 CH3CH2CH2OH 制备 ，所发生的化学反应至少有 取代反应；消去反应；加聚反应；酯化反应；还原反应；水解反应等当中的( )A BC D答案 B解析 制备过程为 CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2 消 去 加 聚 【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法8化合物 A( )可由环
25、戊烷经三步反应合成：16X Y ，则下列说法错误的是 ( ) 反 应 1 反 应 2 反 应 3 A反应 1 可用的试剂是氯气B反应 3 可用的试剂是氧气和铜C反应 1 为取代反应，反应 2 为消去反应DA 可发生加成反应转化为 Y答案 C解析 由合成流程可知， 制取 ，可以先将 与氯气发生取代反应，生成一氯环戊烷，再将一氯环戊烷在碱性条件下水解得环戊醇，环戊醇再氧化可得 。反应1 可用的试剂是氯气，A 项正确；反应 3 是将羟基氧化成羰基，可用的试剂是氧气和铜，B项正确；反应 1 为烷烃的取代反应，反应 2 为卤代烃的水解反应，属于取代反应，C 项错误；A 为 ， Y 为 ，则羰基与氢气发生
26、加成反应可实现转化，故 D 项正确。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法9已知： 。如果要合成 所用的原始原料可以是( )2-甲基-1,3-丁二烯和 2-丁炔 1,3-戊二烯和 2-丁炔 2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙炔 2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙炔A B C D答案 A解析 如果在虚线 处断键可得起始原料 ；如果在虚线 处断键可得起始原料 ，A 选项符合题意。【考点】 有机合成路线的设计【题点】 逆合成分析法综合强化103-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：CO B E AlCl3， HCl CH3CHO OH ， C H CH3
27、OH 浓 H2SO4， 17已知：HCHOCH 3CHO CH2=CHCHOH 2O OH ， (1)遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_种。B 中含氧官能团的名称为_。(2)试剂 C 可选用下列中的_(填字母)。a溴水b银氨溶液c酸性 KMnO4溶液d新制 Cu(OH)2悬浊液(3) 是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为_。(4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为_。答案 (1)3 醛基 (2)bd(3) 2NaOH CH 3CH=CHCOONaH 2O(配平 H2O 不作要求)(4) 解析 已知发生的反应
28、是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开 碳氢键先发生加成反应，后再发生消去反应。由此可知 B 的结构简式为 ，B 中所含官能团为醛基和碳碳双键；BD 是CHO 被氧化为COOH，DE 过程发生了酯化反应。18(1)“遇 FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基，分子中所含的另一取代基为CH= =CH2，在苯环上有邻、间、对 3 种同分异构体。(2)将CHO 氧化成COOH 的试剂可以是银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能将碳碳双键氧化，也不能用溴水，它能与碳碳双键发生加成反应。(3) 水解时消耗 1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗 2 mol NaOH 的同时生成 2
29、mol H2O，故反应方程式为2NaOH CH 3CH=CHCOONaH 2O。 H2O (4)E 中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成【考点】 有机合成推断【题点】 有机合成推断的综合11有机物 G 是某种新型药物的中间体，其合成路线如下：已知：RMgX H /H2O 回答下列问题：(1)写出反应所需要的试剂：_；反应的反应类型是_。(2)有机物 B 中所含官能团的名称是_。(3)写出有机物 X 的结构简式：_。(4)由 E 到 F 的化学方程式：_。19(5)同时符合下列条件的 D 的同分异构体有_种，写出满足下列条件的其中任一种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能发生水解反应。(
30、6)以 1-丙醇为原料可合成丙三醇，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。答案 (1)NaOH 的醇溶液 取代反应(2)碳碳双键、氯原子(3)HOCH2CHO(4)CH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OH HBr或 KOH/25 CH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OHKOH KBrH 2O 25 (5)4 HCOOCH 2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH 3)CH2CH3、HCOOCH 2CH(CH3)2、HCOOC(CH 3)3(任写一种)(6)CH3CH2CH2OH CH2=CHCH3 CH2=CHCH2Cl 浓 H2SO4 Cl2 500 Cl2 NaOH/H2O 解
31、析 A 与氯气在 500 下反应生成 B(CH2=CHCH2Cl)，该反应为取代反应，则 A 的结构简式为 CH2=CHCH3；B 与 Mg 在无水乙醚条件下反应生成 C(CH2=CHCH2MgCl)，D 与 Br2发生加成反应生成 ECH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OH，则 D 的结构简式为 CH2=CHCH2CH(OH)CH2OH，结合题干反应原理可知，有机物 X 为 HOCH2CHO；有机物 E 发生反应生成 F，根据 F、G 的结构简式可知，F 发生消去反应生成 G。(1)根据上述分析可知，反应为卤代物的消去反应，所以反应所需试剂为氢氧化钠的醇溶液；反应为取代反应。(2)根据
32、 B 的结构简式 CH2=CHCH2Cl 可知，含有的官能团为碳碳双键和氯原子。(3)由上述分析可知，有机物 X 的结构简式为 HOCH2CHO。(5)D 的结构简式为 CH2=CHCH2CH(OH)CH2OH，能发生银镜反应，说明分子中含有醛基；能发生水解反应，说明分子中含有酯基，则满足以上条件的有机物的结构简式有HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH 3)CH2CH3、HCOOCH 2CH(CH3)2、HCOOC(CH 3)3。(6)以 1-丙醇为原料合成丙三醇，应该先使丙醇发生消去反应生成丙烯，然后丙烯与氯气在500 条件下发生取代反应生成 CH2=CHCH2Cl，CH 2
33、=CHCH2Cl 与氯气发生加成反应生成CH2ClCHClCH2Cl，CH 2ClCHClCH2Cl 在氢氧化钠水溶液中加热发生取代反应生成丙三醇。【考点】 有机合成推断【题点】 有机合成推断的综合2012(2017广东七校联合体调研)聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带、耐油耐汽油的特殊制品等。聚酯增塑剂 G 及某医药中间体 H 的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：已知：R 2OH CH3CH2ONa催 化 剂 DMF溶 剂 (1)B 的名称(系统命名)为_。(2)若反应的反应条件为光照，最先得到的氯代有机物的结构简式是_。(3)写出下列反应的反应类型：反应是_，反应
34、是_。(4)写出 B 与 D 反应生成 G 的化学方程式：_。(5)甲苯的二氯代物的同分异构体有_种。(6)利用以上合成路线的信息，以甲苯和乙醇为原料合成 (无机试剂任选)。请写出合成路线：_。答案 (1)1,2-丙二醇(2)CH2ClCH=CH2(3)取代反应 氧化反应(4)nHOOC(CH2)4COOH nHOCH(CH3)CH2OH 一 定 条 件 2 nH2O21(5)10(6) 酸 性 KMnO4溶 液 CH3CH2ONa DMF解析 丙烯与氯气加成生成 A(CH3CHClCH2Cl)，A 通过水解反应生成 B(CH3CHOHCH2OH)；苯与氢气加成，利用逆推法，可知 C 是环己烷
35、；G 是聚酯增塑剂，可知 B、D 发生缩聚反应生成G；根据 CH3CH2ONa催 化 剂 DMF溶 剂 R 2OH，可知 F 是酯类物质，则 F 为CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(1)B 的名称为 1,2-丙二醇。(2)若反应的反应条件为光照，丙烯与氯气发生取代反应，最先得到的氯代有机物的结构简式是 CH2ClCH=CH2。(3)根据流程图，反应是水解反应(取代反应)，反应是氧化反应。(5)甲苯的二氯代物的同分异构体有 10 种，分别是两个氯原子都在甲基上(1 种)；一个氯原子在甲基上，一个在苯环上(邻、间、对 3 种情况)；2 个氯原子都在苯环上(2,3-二氯甲苯、2,4
36、-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,6-二氯甲苯、3,4-二氯甲苯、3,5-二氯甲苯，共 6 种)。【考点】 有机合成与推断【题点】 有机合成推断的综合13敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：22回答下列问题：(1) 在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是_。(2)C 分子中有 2 个含氧官能团，分别为_和_(填官能团名称)。(3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_。能与金属钠反应放出 H2；是萘( )的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢。(4)若 C 不经提纯，产物敌草
37、胺中将混有少量副产物 E(分子式为 C23H18O3)，E 是一种酯。E的结构简式为_。(5)已知：RCH 2COOH ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 PCl3 的合成路线流程图(无机试剂任用) 。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH HBr NaOH溶 液 答案 (1)A 被空气中的 O2氧化 (2)羧基 醚键(3) (或 )23(4)(5)CH3CH2OH CH3CHO O2 Cu， O2 催 化 剂 ， CH3COOH ClCH2COOH PCl3 1ClCH2COOH， 2H CH3CH2OH 浓 硫 酸 ， 解析 (1)酚类物质易被空气中的氧气氧化，生成棕色物质。(2)C 分子内的含氧官能团为羧基和醚键。(3)C 的该种同分异构体应含有 、甲酸酯基、羟基，水解产物有对称结构：(或 )。(4) 与 反应生成副产物 E：24(5)观察目标产物： ，可知合成的关键是用苯酚制备出，然后再与乙醇反应。由信息：RCH 2COOH ，可利用乙酸来 PCl3 制取 ClCH2COOH，再将苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠，苯酚钠与 ClCH2COOH 反应生成，然后再与乙醇发生酯化反应可得【考点】 有机合成路线的设计【题点】 有机合成路线设计的综合
