1、1第 29讲 难溶电解质的溶解平衡考纲要求 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积 (Ksp)的含义，能进行相关的计算。考点一 沉淀溶解平衡及应用1难溶、可溶、易溶介定：20 时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：2沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程：固体溶质 溶液中的溶质Error!溶 解 结 晶(2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)3影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的
2、方向移动；同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；2其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。(3)以 AgCl(s)Ag (aq)Cl (aq) H0 为例，填写外因对溶解平衡的影响外界条件 移动方向 平衡后 c(Ag )平衡后c(Cl ) Ksp升高温度 正向 增大 增大 增大加水稀释 正向 不变 不变 不变加入少量 AgNO3 逆向 增大 减小 不变通入 HCl 逆向 减小 增大 不变通入 H2S 正向 减小 增大 不变4.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节 pH法如：除去 NH4Cl
3、溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH至 78，离子方程式为Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 。4沉淀剂法如：用 H2S沉淀 Cu2 ，离子方程式为 H2SCu 2 =CuS2H 。(2)沉淀的溶解酸溶解法如：CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO32H =Ca2 H 2OCO 2。盐溶液溶解法如：Mg(OH) 2溶于 NH4Cl溶液，离子方程式为 Mg(OH)22NH =Mg2 2NH 3H2O。4氧化还原溶解法如：不溶于盐酸的硫化物 Ag2S溶于稀 HNO3。配位溶解法如：AgCl 溶于氨水，离子方程式为 AgCl2NH 3H2O=Ag(NH3)2 Cl 2H
4、2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。如：AgNO 3溶液 AgCl(白色沉淀) AgBr(浅黄色沉淀) AgI(黄色沉淀) NaCl NaBr NaI Ag2S(黑色沉淀)。 Na2S 应用a锅炉除垢：将 CaSO4转化为易溶于酸的 CaCO3，离子方程式为 CaSO4(s)CO (aq)233=CaCO3(s)SO (aq)。24b矿物转化：CuSO4溶液遇 PbS转化为 CuS，离子方程式为 Cu2 (aq)PbS(s)= =CuS(s)Pb 2 (aq)。关于沉淀溶解平衡的理解(1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变
5、()(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动()(3)室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()(4)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等()(5)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动()(6)向 Na2SO4溶 液 中 加 入 过 量 的 BaCl2溶 液 ， 则 SO 沉 淀 完 全 ， 溶 液 中 只 含 Ba2 、 Na 和2 4Cl ， 不 含 SO ()2 4(7)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀 H2SO4代替 H2O来洗涤 BaSO4沉淀()(8)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好()题组一 沉淀
6、溶解平衡的移动与实验探究1已知溶液中存在平衡：Ca(OH) 2(s)Ca2 (aq)2OH (aq) H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )升高温度，平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH溶液恒温下，向溶液中加入 CaO，溶液的 pH升高给溶液加热，溶液的 pH升高向溶液中加入 Na2CO3溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量 NaOH固体，Ca(OH) 2固体质量不变A BC D答案 A解析 加入碳酸钠粉末会生成 CaCO3，使 Ca2 浓度减小，错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有 Ca(OH)2沉
7、淀生成，但 Ca(OH)2的溶度积较大，要除去 Ca2 ，应把 Ca2 转化为更难溶的 CaCO3，错；恒温下 Ksp不变，加入 CaO后，溶液仍为 Ca(OH)2的饱和溶液，pH 不变，错；加热，Ca(OH) 2的溶解度减小，溶液的 pH降低，错；加入 Na2CO3溶液，沉淀溶解4平衡向右移动，Ca(OH) 2固体转化为 CaCO3固体，固体质量增加，正确；加入 NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH) 2固体质量增加，错。2(2017北京西城区模拟)某兴趣小组进行下列实验：将 0.1 molL1 MgCl2溶液和 0.5 molL1 NaOH溶液等体积混合得到浊液取少量中浊液，滴加 0.1
8、molL1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀将中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加 0.1 molL1 FeCl3溶液，白色沉淀变为红褐色沉淀另取少量白色沉淀，滴加饱和 NH4Cl溶液，沉淀溶解下列说法中不正确的是( )A将中所得浊液过滤，所得滤液中含少量 Mg2B中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH (aq)C实验和均能说明 Fe(OH)3比 Mg(OH)2难溶DNH 4Cl溶液中的 NH 可能是中沉淀溶解的原因4答案 C解析 MgCl 2溶液与 NaOH溶液等体积混合得到 Mg(OH)2悬浊液，剩余 NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH) 2Mg2 2OH
9、。实验中是因为剩余的 NaOH和氯化铁之间反应生成 Fe(OH)3，不能比较 Fe(OH)3和 Mg(OH)2的溶解能力，故 C错误。题组二 沉淀溶解平衡的应用3要使工业废水中的 Pb2 沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知 Pb2 与这些离子形成的化合物的溶解度如下：化合物 PbSO4 PbCO3 PbS溶解度/g 1.03104 1.81107 1.841014由上述数据可知，沉淀剂最好选用( )A硫化物 B硫酸盐C碳酸盐 D以上沉淀剂均可答案 A解析 沉淀工业废水中的 Pb2 时，生成沉淀的反应进行得越完全越好，由于 PbS的溶解度最小，故选硫化物作为沉淀剂。4(2017西安
10、市高新一中月考)工业上从废铅酸电池的铅膏回收铅的过程中，可用碳酸盐溶液与铅膏(主要成分为 PbSO4)发生反应：PbSO 4(s)CO (aq)PbCO3(s)SO (aq)。23 24(1)上述反应的平衡常数表达式： K_。5(2)室温时，向两份相同的样品中分别加入同体积、同浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液均可实现上述转化，在_溶液中 PbSO4转化率较大，理由是_。答案 (1)cSO24cCO23(2)Na2CO3 相同浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液中，前者 c(CO )较大 23解析 (2)在溶液中 Na2CO3能完全电离出 CO ，而 NaHCO3只能电离出微量的 C
11、O ，故相23 23同浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液中，Na 2CO3溶液中 CO 浓度较大，PbSO 4的转化率较大。235(2018河南 省 南 阳 质 检 )某 工 业 废 水 中 主 要 含 有 Cr3 ， 同 时 还 含 有 少 量 的Fe2 、 Al3 、 Ca2 和 Mg2 等 ， 且 酸 性 较 强 。 为 回 收 利 用 ， 通 常 采 用 如 图 流 程 处 理 ：注：部分阳离子常温下以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的 pH如表所示。氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 Cr(OH)3pH 3.7 9.6 11.1 5.2 9( 9
12、溶解)(1)氧化过程中可以代替 H2O2的最佳试剂是_(填字母)。ANa 2O2 BFeCl 3 CKMnO 4(2)加入 NaOH溶液调节溶液 pH8 时，除去的离子是_(填字母)；已知钠离子交换树脂的原理：M n nNaR MR n nNa ，此步操作被交换除去的杂质离子是_(填字母)。AFe 3 BAl 3CCa 2 DMg 2答案 (1)A (2)AB CD解析 (1)加氧化剂的主要目的是把 Fe2 氧化为 Fe3 ，结合流程图知，可以用 Na2O2代替H2O2。(2)根 据 表 中 数 据 可 知 ， pH 8时 ， Fe3 、 Al3 分 别 转 化 为 氢 氧 化 铁 沉 淀 和
13、 氢 氧 化 铝 沉 淀 ，Fe3 、 Al3 被 除 去 ； 通 过 钠 离 子 交 换 树 脂 ， 可 以 除 去 Ca2 和 Mg2 。考点二 溶度积常数及其应用1溶度积和离子积以 AmBn(s)mAn (aq) nBm (aq)为例：6溶度积 离子积概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积符号 Ksp Qc表达式Ksp(AmBn) cm(An )cn(Bm )，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn) cm(An )cn(Bm )，式中的浓度都是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出 Qc Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 Qc Ks
14、p：溶液未饱和，无沉淀析出2 Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动， Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。(1)Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，则 AB2的溶解度小于 CD的溶解度()(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105 molL1 时，已经完全沉淀()(3)在一定条件下，溶解度较
15、小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀()(4)常温下，向 BaCO3的饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO 3的 Ksp减小()(5)溶度积常数 Ksp只受温度影响，温度升高， Ksp增大()(6)常温下，向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH固体，Mg(OH) 2的 Ksp不变()解析 (1)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。1已知：Cu(OH) 2(s)Cu2 (aq)2OH (aq)， Ksp210 20 。(1)某 CuSO4溶液里 c(Cu2 )0.02 molL1 ，如要生成 Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的 pH大于_。(2)要使
16、 0.2 molL1 CuSO4溶液中的 Cu2 沉淀较为完全(即 Cu2 浓度降低至原来的千分之一)，则应向溶液里加入 NaOH溶液，使溶液 pH等于_。7答案 (1)5 (2)6解析 (1)依题意，当 c(Cu2 )c2(OH )210 20 时开始出现沉淀，则 c(OH ) molL1 110 9 molL1 ，由 c(H ) KspcCu2 210 200.02 KwcOH 110 5 molL1 ，得 pH5。110 14110 9(2)由 于 要 生 成 Cu(OH)2沉 淀 ， 应 调 整 pH 5， 要 使 c(Cu2 )降 至 210 4 0.2 molL 11 000mol
17、L 1， 则 c(OH ) molL1 110 8 molL1 ，此时溶液KspcCu2 210 20210 4的 pH6。2(根据 Ksp，调 pH，理解曲线变化)不同温度下( T1、 T2)，CaCO 3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，回答下列问题(注：CaCO 3均未完全溶解)(1)T1_(填“” “”或“”) T2。(2)保持 T1不变，怎样使 A点变成 B点？(3)在 B点，若温度从 T1升到 T2，则 B点变到_点(填“C” “D”或“E” 。)答案 (1)(2)保持 T1不变，向悬浊液中加入 Na2CO3固体。(3)D题组一 沉淀溶解平衡曲线的理解与应用1(2018内蒙古包头质
18、检)在 t 时，AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t 时 AgCl的 Ksp410 10 ，下列说法不正确的是( )8A在 t 时，AgBr 的 Ksp为 4.91013B在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体，可使溶液由 c点变到 b点C图中 a点对应的是 AgBr 的不饱和溶液D在 t 时，AgCl(s)Br (aq)AgBr(s)Cl (aq)的平衡常数 K816答案 B解析 根据图中 c点的 c(Ag )和 c(Br )可得，该温度下 AgBr的 Ksp为 4.91013 ，A 正确；在 AgBr饱和溶液中加入 NaBr固体后， c(Br )增大，溶解平衡逆向移动，
19、c(Ag )减小，B错；在 a点时 Qc Ksp，故为 AgBr的不饱和溶液，C 正确；在 t 时，平衡常数 K c(Cl )/c(Br ) Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得 K816，D 正确。92.常温下，Fe(OH) 3和 Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )A KspFe(OH)3 KspCu(OH)2Ba、b、c、d 四点的 Kw不同C在 Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使 a点变到 b点Dd 点时的 Cu(OH)2溶液为不饱和溶液答案 D解析 根 据 图 示 ， b点 c(Fe3 )与 c点 c(Cu2 )相 等 ， 而
20、b点 c(OH ) 10 12.7 molL 1， c点c(OH ) 10 9.6 molL 1， 根 据 KspFe(OH)3 c(Fe3 )c3(OH )， KspCu(OH)2 c(Cu2 )c2(OH )， 显 然 KspFe(OH)3 KspCu(OH)2， A项 错 误 ； a、 b、 c、 d四 点 的 温 度 相同 ， Kw相 同 ， B项 错 误 ； 在 Fe(OH)3饱 和 溶 液 中 加 入 适 量 硝 酸 钾 晶 体 ， 对 Fe(OH)3的 沉 淀 溶 解 平衡 没 有 影 响 ， C项 错 误 ； d点 位 于 Cu(OH)2沉 淀 溶 解 平 衡 曲 线 左 方
21、， 为 不 饱 和 溶 液 ， D项 正 确 。3(2017豫晋 冀 三 调 )某 温 度 时 ， 可 用 K2S沉 淀 Cu2 、 Mn2 、 Zn2 三 种 离 子 (M2 )， 所 需S2 最 低 浓 度 的 对 数 值 lg c(S2 )与 lg c(M2 )的 关 系 如 图 所 示 。 下 列 说 法 正 确 的 是 ( )A三种离子对应的硫化物中 Ksp(CuS)最小，约为 11020B向 MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动， c(S2 )增大C可用 MnS除去 MnCl2溶液中混有的少量杂质 ZnCl2D向浓度均为 1105 molL1 的 Cu2 、Zn
22、 2 、Mn 2 混合溶液中逐滴加入1104 molL1 的 Na2S溶液，Zn 2 先沉淀答案 C解析 向 横 坐 标 作 一 垂 线 ， 与 三 条 斜 线 相 交 ， 此 时 c(S2 )相 同 ， 而 c(Cu2 ) c(Zn2 ) c(Mn2 )， 可 判 断 CuS的 Ksp最 小 。 取 CuS线 与 横 坐 标 交 点 ， 可 知 此 时 c(S2 ) 10 10 molL 1， c(Cu2 ) 10 25 molL 1， Ksp(CuS) 10 35， A项 错 误 ； 向 MnS悬 浊 液 中 加 水 ，10促 进 溶 解 ， 溶 解 平 衡 正 向 移 动 ， 但 依 然
23、 是 MnS的 饱 和 溶 液 ， c(S2 )不 变 ， B项 错 误 ； 因 为Ksp(ZnS) Ksp(MnS)， 加 入 MnS将 ZnCl2转 化 成 溶 解 度 更 小 的 ZnS， 过 量 的 MnS固 体 过 滤 除 去 ，C项 正 确 ； 因 Ksp(CuS) Ksp(ZnS) Ksp(MnS)， 所 以 Cu2 先 沉 淀 ， D项 错 误 。题组二 Ksp和溶解度的综合应用4(2017武汉外国语学校检测)溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的 Ksp约等于 61
24、04D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯答案 A解析 A 项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此 AgBrO3的溶解是吸热过程；B 项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此 AgBrO3的溶解速度加快；C 项，由溶解度曲线可知，60 时，AgBrO 3的溶解度约为 0.6 g，则其物质的量浓度约为 0.025 molL1 ，AgBrO 3的 Ksp c(Ag )c(BrO )0.0250.025610 4 ；D 项，若 KNO3中3含有少量 AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到 KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得 KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。5已知 Ks
25、p(AgCl)1.5610 10 ， Ksp(AgBr)7.710 13 ， Ksp(Ag2CrO4)9.010 12 。某溶液中含有 Cl 、Br 和 CrO 的浓度均为 0.010 molL1 ，向该溶液中逐滴加入 0.010 24molL1 的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )ACl 、Br 、CrO BCrO 、Br 、Cl 24 24CBr 、Cl 、CrO DBr 、CrO 、Cl 24 24答案 C解析 利用沉淀溶解平衡原理，当 Qc Ksp时，有沉淀析出。溶液中 Cl 、Br 、CrO 的24浓度均为 0.010 molL1 ，向该溶液中逐滴加入 0.01
26、0 molL1 的 AgNO3溶液时，溶解度小的先满足 Qc Ksp，有沉淀析出。比较 Ksp，AgBr、AgCl 同类型，溶解度：AgBrAgCl。再11比较 AgCl、Ag 2CrO4沉淀所需 c(Ag )，Cl 沉淀时所需 c(Ag ) KspAgClcCl molL1 1.5610 8 molL1 ，CrO 沉淀时所需 c(Ag )1.5610 100.010 24 molL1 3.010 5 molL1 ，故推知三种阴离子产生KspAg2CrO4cCrO24 9.010 120.010沉淀的先后顺序为 Br 、Cl 、CrO 。241正误判断，正确的打“” ，错误的打“”(1)将 0
27、.1 molL1 MgSO4溶液滴入 NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加 0.1 molL1 CuSO4溶液，现象是先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，所以 Cu(OH)2的溶度积比 Mg(OH)2的小()(2015全国卷，10D)(2)0.1 mol AgCl和 0.1 mol AgI混合加入 1 L水中，所得溶液中 c(Cl ) c(I )()(2015重庆理综，3D)(3)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH) 2(s)Mg2 (aq)2OH (aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液()(2015天津理综，3D)(4)向 AgCl悬浊液中加入 NaI溶液时出现黄色沉淀，则 Ksp
28、(AgCl) Ksp(AgI)()(2015山东理综，11A)2(2016海南，5)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )A c(CO ) B c(Mg2 )23C c(H ) D Ksp(MgCO3)答案 A解析 含有 MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO 3(s)Mg2 (aq)CO (aq)，滴23加少许浓盐酸可与 CO 反应，促使平衡向右移动，则 c(Mg2 )和 c(H )增大， c(CO )减23 23小；温度不变， Ksp(MgCO3)不变，故 A正确。3.(2017全国卷，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 C
29、l 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu和 CuSO4，生成 CuCl沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )12A Ksp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl 反应为 CuCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu越多，Cu 浓度越高，除 Cl 效果越好D2Cu = Cu2 Cu 平衡常数很大，反应趋于完全答案 C解析 A 项，根据 CuCl(s)Cu (aq)Cl (aq)可知 Ksp(CuCl) c(Cu )c(Cl )，从 Cu图像中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCl)10 7 ，正确；B 项，由题干中“可向溶液中同时加
30、入 Cu和 CuSO4，生成 CuCl沉淀从而除去 Cl ”可知 Cu、Cu 2 与 Cl 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C 项，Cu(s)Cu 2 (aq)2Cu (aq)，固体对平衡无影响，故增加固体 Cu的物质的量，平衡不移动，Cu 的浓度不变，错误；D 项，2Cu (aq)Cu(s)Cu 2 (aq)，反应的平衡常数 K ，从图中两条曲线上任取横坐标相同的 c(Cu2 )、 c(Cu )两点cCu2 c2Cu 代入计算可得 K10 6，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。4(1)2016全国卷，27(3)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中的
31、 Cl ，利用 Ag 与 CrO 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl24恰好完全沉淀(浓度等于 1.0105 molL1 )时，溶液中 c(Ag )为_molL 1 ，此时溶液中 c(CrO )等于_molL 1 (已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.01012 和242.01010 )。(2)2015全国卷，28(2)大量 的 碘 富 集 在 海 藻 中 ， 用 水 浸 取 后 浓 缩 ， 该 浓 缩 液 中 主 要 含有 I 、 Cl 等 离 子 。 取 一 定 量 的 浓 缩 液 ， 向 其 中 滴 加 AgNO3溶 液 ， 当 AgCl开 始 沉 淀 时
32、 ， 溶 液中 为 _。 已 知 Ksp(AgCl) 1.810 10， Ksp(AgI) 8.510 17。cI cCl 答案 (1)2.010 5 5.010 3 (2)4.710 7解析 (1)根据 Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )2.010 10 ，可计算出当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(即浓度等于 1.0105 molL1 )时，溶液中 c(Ag )2.010 5 molL1 ，然后再根据 Ksp(Ag2CrO4) c2(Ag )c(CrO )2.010 12 ，又可计算出此时溶液中 c(CrO )24 245.010 3 molL1 。(2)当 AgCl开始沉淀时，溶液中
33、13 4.710 7 。cI cCl cI cAg cCl cAg KspAgIKspAgCl 8.510 171.810 101下列说法中，正确的是( )A难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止B Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关D相同温度下，AgCl 在水中的溶解能力与在 NaCl溶液中的相同答案 C解析 难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解速率相等，A 错误； Ksp可用来判断相同类型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的类型不同，就不能进行直接判断，
34、难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱，B 错误；溶度积常数 Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关，C 正确；相同温度下，AgCl 在水中的溶解能力大于在 NaCl溶液中的溶解能力，因为氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用，D 错误。2(2017石家庄高三模拟)有关 CaCO3的沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是( )ACaCO 3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等BCaCO 3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质C升高温度，CaCO 3沉淀的溶解度增大D向 CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，会有 CaCO3析出答案 B解析 CaCO 3固体在溶液中达到溶解
35、平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；CaCO 3难溶于水，但溶解的部分是完全电离的，电离出 Ca2 和 CO ，属于强电解质；一23般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解；向 CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了 CO 浓度，使溶解平衡向左移动，从而析出 CaCO3。233(2018湖南益阳箴言中学月考)已知同温度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO 3Mg(OH) 2；溶解或电离出 S2 的能力：FeSH 2SCuS，则下列离子方程式错误的是( )AMg 2 2HCO 2Ca 2 4OH =Mg(OH)22CaCO 32H 2O3BFeS2H =Fe2 H 2SCCu
36、 2 H 2S=CuS2H DZn 2 S 2 2H 2O=Zn(OH)2H 2S14答案 D解析 MgCO 3的溶解度大于 Mg(OH)2，因此有 Mg2 2HCO 2Ca 2 4OH =Mg(OH)322CaCO 32H 2O，A 项正确；由于电离出 S2 的能力：FeSH 2SCuS，故有FeS2H =Fe2 H 2S，B 项正确；同理可推出 C项正确；因 ZnS比 Zn(OH)2更难溶，故发生反应：Zn 2 S 2 =ZnS，D 项错误。4实验：0.1 molL1 AgNO3溶液和 0.1 molL1 NaCl溶液等体积混合得到浊液 a，过滤得到滤液 b和白色沉淀 c；向滤液 b中滴加
37、 0.1 molL1 KI溶液，出现浑浊；向沉淀 c中滴加 0.1 molL1 KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )A浊液 a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq)B滤液 b中不含有 AgC中颜色变化说明 AgCl转化为 AgID实验可以证明 AgI比 AgCl更难溶答案 B解析 在浊液 a中，存在 AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液 b中，仍含有少量 Ag ，故在 b中生成了 AgI沉淀，A 正确，B 错误；向白色沉淀 AgCl中滴加 KI溶液生成黄色沉淀 AgI，由此可说明 AgI比 AgCl更难溶，C 项和 D项都正确。5(2017武汉调研)已知 25
38、 时，CaSO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向 100 mL该条件下的 CaSO4饱和溶液中加入 400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是( )A溶液中析出 CaSO4固体沉淀，最终溶液中 c(SO )比原来的大24B溶液中无沉淀析出，溶液中 c(Ca2 )、 c(SO )都变小24C溶液中析出 CaSO4固体沉淀，溶液中 c(Ca2 )、 c(SO )都变小24D溶液中无沉淀析出，但最终溶液中 c(SO )比原来的大24答案 D解析 由 图 像 可 知 ， Ksp(CaSO4) 9.010 6， 当 加 入 400 mL 0.01 molL 1 Na2S
39、O4溶 液 时 ，此 时 c(Ca2 ) 610 4 molL 1， c(SO )3.0 10 3 molL 1 0.1 L0.5 L 2 4 8.610 3molL 1， Qc3.0 10 3 molL 1 0.1 L 0.01 molL 1 0.4 L0.5 L5.1610 6 Ksp(CaSO4)， 所 以 溶 液 中 无 沉 淀 析 出 ， 但 最 终 溶 液 中 c(SO )比 原 来 大 。2 41562 5 时 ， 用 Na2S沉 淀 Cu2 、 Zn2 两 种 金 属 阳 离 子 (M2 )， 所 需 S2 最 低 浓 度 的 对 数 值 lg c(S2 )与 lg c(M2
40、)的 关 系 如 图 所 示 。 下 列 说 法 不 正 确 的 是 ( )ANa 2S溶液中： c(S2 ) c(HS ) c(H2S)2 c(Na )B25 时， Ksp(CuS)约为 11035C向 100 mL Zn2 、Cu 2 浓度均为 1105 molL1 的混合溶液中逐滴加入 1104 molL1 的 Na2S溶液，Cu 2 先沉淀D向 Cu2 浓度为 1105 molL1 的工业废水中加入 ZnS粉末，会有 CuS沉淀析出答案 A解析 根 据 物 料 守 恒 可 得 ： c(Na ) 2c(S2 ) c(HS ) c(H2S)， A 项 错 误 ； 在 25 时 ，CuS 饱
41、 和 溶 液 中 存 在 沉 淀 溶 解 平 衡 ： CuS(s)Cu2 (aq) S2 (aq)， Ksp(CuS) c(Cu2 )c(S2 ) 110 25110 10 110 35， B项 正 确 ； 依 据 题 图 可 知 ， CuS的 Ksp较小 ， 故 CuS较 难 溶 ， Cu2 先 沉 淀 ， C项 正 确 ； 由 于 在 25 时 ， Ksp(CuS) Ksp(ZnS)， 故 向 Cu2浓 度 为 110 5 molL 1的 工 业 废 水 中 加 入 ZnS粉 末 ， 会 有 CuS沉 淀 析 出 ， D项 正 确 。7(2017山西孝义九校三模)向含 MgCl2和 CuC
42、l2的溶液中逐滴加入 0.1 molL1 的 NaOH溶液，沉淀的质量( m)与加入 NaOH溶液体积( V)的关系如图所示，已知 V23 V1，下列说法正确的是( )A原溶液中 MgCl2和 CuCl2的物质的量浓度相等B该实验不能证明 Cu(OH)2的 Ksp比 Mg(OH)2的 Ksp小C水的电离程度：ABCD若向 Cu(OH)2悬浊液中加入 MgCl2溶液，一定会有 Mg(OH)2生成答案 C解析 由题图可知， OA 段生成的蓝色沉淀为 Cu(OH)2，AB 段生成的沉淀为 Mg(OH)2， V23 V1，说明 nMg(OH)22 nCu(OH)2，故原溶液中 MgCl2和 CuCl2
43、的物质的量浓度不相等，A 项错误；CuCl 2的物质的量浓度小且 Cu2 先沉淀，说明 Cu(OH)2的 Ksp比 Mg(OH)2的16Ksp小，B 项错误；A 点溶液中溶质为 NaCl和 MgCl2，B 点溶液中溶质为 NaCl，C 点溶液中溶质为 NaCl和 NaOH，镁离子水解促进水的电离，NaOH 抑制水的电离，NaCl 对水的电离无影响，故水的电离程度：ABC，C 项正确；若要生成沉淀，则必须满足 Qc Ksp，题中未给出相关离子的浓度，故无法判断是否生成沉淀，D 项错误。8(2017北京东城区高三期末)为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )A浊
44、液中存在平衡：AgSCN(s) Ag (aq)SCN (aq)B中颜色变化说明上层清液中含有 SCNC中颜色变化说明有 AgI生成D该实验可以证明 AgI比 AgSCN更难溶答案 D解析 A 项，根据信息，白色沉淀是 AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s) Ag (aq)SCN (aq)，正确；B 项，取上层清液，加入 Fe 3 溶液变红，说明生成 Fe(SCN)3，说明溶液中含有SCN ，正确；C 项，产生黄色沉淀说明有 AgI产生，正确；D 项，在中 Ag 有剩余，可能是 c(I )c(Ag ) Ksp，出现沉淀，错误。9某同学为了研究沉淀溶解平衡的原理并测定某温度下 PbI2的溶度积
45、常数，设计了如下实验：.取 100 mL蒸馏水，加入过量的 PbI2固体(黄色)，搅拌、静置，过滤到洁净的烧杯中，得到滤液 a；.取少量滤液 a于试管中，向其中加入几滴 0.1 molL1 的 KI溶液，观察现象；.另准确量取 10.00 mL滤液 a，与离子交换树指(RH)发生反应：2RHPb 2 =R2Pb2H ，交换完成后，流出液用中和滴定法测得 n(H )3.00010 5 mol。分析过程，判断下列说法错误的是( )A步骤中搅拌的目的是使碘化铅充分溶解B步骤中观察到的现象是产生黄色沉淀C此实验温度下，PbI 2的溶度积常数 Ksp1.35010 8D若步骤盛装滤液的烧杯中有少量的水， Ksp的测定结果不受影响17答案 D解析 溶解过程中，搅拌可使物质充分溶解，A 项正确；滤液 a一定得碘化铅的饱和溶液，加入几滴 0.1 molL1 的 KI溶液，增大了碘离子浓度，生成碘化铅沉淀，所以观察到的现象是产生黄色沉淀，B 项正确；根
