1、第 1 页 共 2 页 分析化学实验指导书明矾中铝含量的测定（配位滴定法）一、目的要求1掌握配位滴定法中返滴定的原理和计算；2掌握 EDTA 加热返滴定法测定铝的原理和步骤。二、实验原理明矾 KAl(SO4)2·12H2O 中 Al 的测定，可采用 EDTA 配位滴定法。由于 Al3+ 易形成一系列多核羟基络合物，这些多核羟基络合物与 EDTA 络合缓慢，且Al3+ 对二甲酚橙指示剂有封闭作用，故通常采用返滴定法测定铝。加入定量且过量的 EDTA标准溶液，先调节溶液 pH 为 3 4，煮沸几分钟，使 A13+ 与 EDTA 络合反应完全。冷却后，再调节溶液 pH5 6，以二甲酚橙为指
2、示剂，用 Zn2+ 标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色，即为终点。很多金属离子都干扰 Al 的测定，可根据实际情况采取适当措施消除干扰。需要注意的是，返滴定法测定铝缺乏选择性，所有能与 EDTA 形成稳定络合物的离子都干扰测定。对于像合金、硅酸盐、水泥和炉渣等复杂试样中铝，往往采用置换滴定法以提高选择性，即在用 Zn2+ 标准溶液返滴定过量的 EDTA 后，加入过量的 NH4F，加热至沸，使Al3+与 F 之间发生置换换反应，释放出与 Al3+ 物质的量相等的 H2Y2 （EDTA）：AlY 6F 2H + = AlF63 H 2Y2 再用 Zn2+ 标准溶液滴定释放出来的 EDTA 而求得铝
3、的含量。三、主要仪器和试剂仪器：酸式滴定管、锥形瓶、容量瓶、移液管、电热板等试剂：盐酸（1:1） ，20六次甲基四胺溶液，0.2二甲酚橙溶液，基准锌粒（ 99.9） 。四、实验步骤1溶液的配制1）配制 0.02 mo1·L1 EDTA 标准溶液：（2 人合配 500mL） 。2）配制 0.02 mo1·L1 Zn 标准溶液：准确称取基准 Zn 试剂 0.3 0.4g 于小烧杯中（直接法称量） ，盖上表面皿，沿杯咀滴加1:1 HCl，完全溶解后用少量水淋洗表面皿和烧杯内壁，然后将溶解液定量转移至 250mL 容量瓶，稀至刻度摇匀。计算所配制的 Zn 标准溶液的准确浓度。第 2
4、 页 共 2 页 分析化学实验指导书2EDTA 标准溶液的标定准确移取 25.00 mL Zn 标准溶液于锥形瓶中，加 2 滴二甲酚橙指示剂，滴加 20六次甲基四胺溶液至溶液呈现稳定的紫红色，再多加 5mL 六次甲基四胺。用 EDTA 溶液滴定，当溶液由紫红色恰好转变为黄色时即为终点。计算 EDTA 标准溶液的准确浓度，平行测定三次以上，偏差须在 0.3以内方为合格。3明矾试样的测定1）准确称取明矾试样（KAl(SO 4)2·12H2O ， Mr474.4）0.15 0.2g 置于锥形瓶中，加水 25 mL 溶解 备注 。2）用移液管准确加入 0.02 mo1·L1 EDT
5、A 标准溶液 25.00 mL 于上述样品溶液中，在电热板上加热至沸。准确煮沸 3 min，然后放置冷却至室温。3）在锥形瓶中加入六次甲基四胺 5mL，二甲酚橙指示剂 3 4 滴，用 Zn 标准溶液返滴定至溶液由黄色变为橙色 备注 即为终点。4）根据所消耗的 Zn 标准溶液体积，计算所测明矾中铝的含量。平行测定 3 4 次，控制偏差在 0.3以内。五、问题讨论1用 EDTA 测定铝盐的含量，为什么不能用直接滴定法？2Al 3+对二甲酚橙有封闭作用，为什么在本实验中还能采用二甲酚橙作指示剂？备 注： 明矾溶于水后，因缓慢溶解而显浑浊，在加入过量 EDTA 并加热后，即可溶解，不影响滴定。 pH6 时，游离的二甲酚橙呈黄色，滴定至 Zn2+稍微过量时，Zn 2+与部分二甲酚橙生成紫红色配合物，黄色与紫红色混合呈橙色，故终点颜色为橙色。
