1、1940年由SidgwichN 和PowellH 提出的理论 它在预言多原子分子形状时取得的成功是令人惊奇的 但理论本身却不过是Lewis思路的简单延伸 根据BP和LP的数目 可以推测出分子的空间构型 基本要点 价层电子对互斥理论 VSEPRforjudgingtheconfigurationofthecovalenceolecular 分子形状的确定方法AXn 例 VP 6 4 0 2 4 例 XeF25XeF46XeOF46XeO2F25 价层电子对互斥理论 确定电子对的空间排布方式 价层电子对互斥理论 确定孤对电子数和分子空间构型 价层电子对互斥理论 LP 0分子的空间构型 电子对的空间
2、构型使价层电子对斥力最小 价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论 孤对电子优先代替平伏位置上的原子和相关键对电子 价层电子对互斥理论 第二对孤对电子优先代替第一对孤对电子反位的原子和相关键对电子 价层电子对互斥理论 例题 当分子中有 键时 键应排在相当于孤对电子的位置 键的极性和中心原子的电负性会使键角改变 注意 中心原子价层有4对电子 4对价电子的理想排布方式为正四面体 但考虑到其中包括两个孤对 所以分子的实际几何形状为角形 相当于AB2E2型分子 问题判断OF2分子的基本形状 中心原子价层有6对电子 理想排布方式为正八面体 但考虑到其中包括两个孤对 所以分子的实际几何形状为平面四方形 相当
3、于AB4E2型分子 中心原子Xe的价电子数为8 F原子的未成对电子数为1 可以算得中心原子价电子对的总数和孤对数分别为 价层电子对总数 4 8 4 2 6 孤电子对的数目 8 4 2 2 问题判断XeF4分子的基本形状 定义 多个原子上相互平行的p轨道连贯重叠在一起构成一个整体 而p电子在这个整体内运动所形成的键 形成条件 参与成键的原子应在一个平面上 而且每个原子都能提供1个相互平行的p轨道 n 2m 作用 离域能 会增加分子的稳定性 影响物质的理化性质 表示符号 离域p键 大p键 表征共价键性质的物理量 如键能 键长 键角 键参数 2 2 1键能 键能 气体分子每断开1mol某键时的焓变
4、键能可衡量化学键的牢固程度 键能越大 化学键越牢固 对双原子分子间形成的键 同核双原子分子同族元素从上到下键能下降 因为原子半径增大而成键能力下降 对双原子分子 键能 键的解离能 D 异核双原子分子在核间距一样 或几乎一样 时 电负性相差越大 键越稳定 对多原子分子 键能 逐级离解能的平均值 H2O g H g OH g D H OH 498kJ mol 1 OH g H g O g D O H 428kJ mol 1 E O H D H OH D O H 2 463kJ mol 1 d 一般单键键能小于双键键能 双键键能小于叁键键能 但双键和叁键键能与单键键能之间没有简单的倍数关系 2 2 2键长 Lb 键长 分子内成键两原子核间的平衡距离 同一种键在不同分子中 键长基本是个定值 键长越短 键能越大 化学键越牢固 2 2 3键角 在分子中两个相邻化学键之间的夹角 已知分子的键长和键角 就可确定分子的几何构型 一般来说 对同原子形成的化学键 若其所处环境相同 则形成非极性键 异原子形成化学键则肯定是极性键 2 2 4键的极性 由于成键两原子的正负电荷中心不重合而导致化学键的极性 正负电荷重心不重合的化学键称极性键正负电荷重心重合的化学键叫非极性键 离子键是最强的极性键 对共价键来说 极性越大 键能越大
