1、中科院 8606 年部分波谱内容考题五，（14 分）已知化合物A，分子式为C 9H16O2，IR 和UV 证明分子无羟基，羰基以及共轭键，A 经LiAlH 4 处理仍回收得A；0.87(3H, t, J=6), 1.30 (3H, s), 3.78 (1H, t), 3.98 (1H, t)。其余质子化学位移在 1.351.80ppm范围内，在3.78ppm 的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A的结构式。（中科院86年）参考答案： OOHOOH六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193， max 231.5n
2、m (max, 30000); 5.26.5 (4H, m), 3.6 (3H, s), 3.0 (2H, d), 2.2 (2H, q), 1.3 (12H, 宽), 0.9 (3H, t)。C,H,O 组合的分子量表如下 ：C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054求此羧酸甲酯的结构。（中科院 86 年）参考答案：CH 3(CH2)6CH2CH=CHCH=C
3、HCH2COOCH3六，化合物（C 12H22O2）（E）在红外光谱中1717 和1742cm -1有强的吸收谱带；在核磁共振氢谱中2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰，1.0-3.0 间为多重峰（16H）。将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C 12H20O3）（F），（F）与（E）在核磁共振中的主要差别是（E）中的3.7(3H)峰被11.1(1H)代替。（F ）用NaOH I2处理得（C 10H18O4）（G）。写出（E ），（ F），（G）的结构，并说明你的判断理由。（15 分）（中科院87年）六，推测未知化合物结构（4 分4 分4 分8 分，共20 分）（中科院88年）1最近从海南
4、产沉香的低沸点部份分离到若干化合物，其中某一组分：质谱 分子离子峰 m/z178元素分析 实测值 C74.2，H7.9， O17.9max：2840 ， 1715，1615，1588，1512，1360cm -1 H(ppm) ： 2.23(3H, s) ， 2.90(4H, A2B2 系统) ， 3.90(3H, s) ，6.80-7.20(4H, AABB系统)此外，2,4- 二硝基苯肼试验为阳性反应，请推出该化合物的结构式。2某化合物的分子式为C 5H10O，其红外光谱在1700cm -1处有一强吸收峰， H910ppm 处无吸收峰，质谱m/z = 57 为基峰，m/z = 43 或m/
5、z = 71 处无峰，求此化合物的结构式并解释之。3一个中性化合物，分子式为C 7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其红外光谱在28502950cm -1 有吸收，但3000cm -1 以上没有吸收峰，另一强吸收峰为1740cm-1。 H（ppm）：1.0(3H, 三重峰) ，1.3(6H, 双重峰)，2.1(2H, 多重峰)，4.2(1H, 三重峰) ，4.6(1H, 多重峰) ，推断该化合物的结构式，并指定谱图各峰的归属。4某化合物（A），C 5H8O3，稀溶液IR：1710，1760，24003400cm -1 有吸收信号，A 用I 2NaOH 处理可得B ，C 4H6O4，（B
6、）的H-NMR 只有2.3 和12两个单峰，面积比为2:1,（A）用CH 3OHH 处理得C，C 8H16O4。（C）被LiAlH4还原得D，C 7H16O3（D）的 max：1050，1100，3400cm -1 有吸收信号。H 催化可使D 转变为E。E 的MS，M 116，大块碎片有m/z101， max：1070、1120cm -1 有信号，求化合物A E 的结构。参考答案：六，推测未知化合物结构（4 分4 分4 分8 分，共20 分）H3CO CH22COH3abc d1.从质谱和元素分析算得分子式为：C 9H14O2，2,4-二硝基苯肼试验为阳性，说明为酮而非酯，IR：1725cm
7、-1（ C=O）， 16151360cm-1（苯环骨架振动）HNMR：a. 2.23 b. 2.90 c. 3.90 d. 6.80-7.202. C2H5O 表示分子中有一个不饱和度，1720cm -1吸收峰表明有C=O 910处无峰，排除了醛，所以是酮。酮在质谱的断裂方式为：R1CO2 R1CO+ R2符合C 2H5O结构的酮有三种可能：CH3CH2COCH2CH3（A） CH3COCH2CH2CH3（B）CH 3COCH(CH3)2（C）（B），（ C）分别有CH 3C=O （m/z = 43）及C 3H7C=O（m/z = 71）只有（A）CH 3CH2C=O（m/z= 57）为唯一的
8、选择。3. C7H13O2Br中有一个环或一个双键，1740cm -1说明是酯-COO-,28502950cm -1 是烷基的吸收 1.0 (3H,三重峰) ，说明有CH 3CH2， 1.3 (6H,双重峰），说明有（ CH3)2CH，唯一的结构为：CH32CHBrCOOCHCH33 = 4.2(1H, m) = 4.6(1H, m)4. COHOA BCH2OHCH2HCCOCH3OCH3CH22COHH3C DCOC3OCH3CH22CH2OH3CEOH3CH3C四,推测结构:(25 分) （中科院 89年）1.某光学活性化合物A(C 5H13N),能溶于过量的稀HCl 中，加NaNO 2
9、 到这个溶液中得一无色的液体B（C 5H12O），B 和A 一样可拆分成光学异构体。B 用KMnO4 氧化得C（C 5H10O），C 则不能拆分。用K 2Cr2O7和H 2SO4混合能更激烈地氧化B 或C ，主要得到丙酮和乙酸。推断化合物A，B 和C 的结构是什么？2.两个异构体（A），（B），C 9H10O。（A）与NaOI 不发生碘仿反应，而（B）则能发生碘仿反应，它们的光谱分析如下：（A）IR：1690cm -1(s) （B ）IR：1705cm -1(s)NMR: 1.2 (3H)三重峰 NMR:2.0(3H)单峰3.0(2H)四重峰 3.5(2H)单峰7.7(5H)多重峰 7.1(5
10、H)多重峰推断（A），（B）的结构是什么？3.某化合物的元素分析与UV，IR，NMR 和MS 的分析如下，推测其结构。元素分析：C 77.8%，H 7.5%。UV：（0.536mg 样品溶在50ml 95%的乙醇中）220（强），280（弱）IR：（液体薄膜）1600cm -1,1480cm-1,1250cm-1,1050cm-1,780cm-1,710cm-1。NMR：（溶剂：CCl 4）3.8(3H, s), 6.9(3H, m), 7.1(2H, m)MS：m/z 65, 77, 78, 93, 105(M+)。二,回答问题: (15 分) （中科院 92年）1. 解释下列正丁基苯基乙酸
11、的质谱中的下列离子:m/z： 150 107 94 93 66 6519% 2% 100% 1% 4% 4%3. 根据所给产物的实验数据来确定下列反应所得的主要产物的结构。 CPhHH3COHLiAlH4 H+2OTHF,reflux,185hr I +PhCH2COH369%8%的元素分析：C 90.88% , H 9.12%IR： 3030，1613，1499，1020，847cm -1NMR： 0.68(4H, m) , 1.22(3H, s) , 7.11(5H, m)四，推测结构（20分）（中科院93年）2. 某化合物分子式为C 10H12O2，在252nm有紫外吸收 （ 500），
12、在1735cm -1有一红外吸收。其NMR谱： 2.1(s,3H), 2.9(t,2H), 4.3(t,2H), 7.3(s,5H), 推测该化合物的结构。4. 将丁酸溶液在乙醇中做Hell-Volhand-Zelinsky 反应，产物分离后作气相色谱分析结果表明，除了其他化合物外，还生成了化合物(A)，A 的光谱数据如下。元素分析表明其经验式为C 6H10O2。 (A)经催化加氢得到一个新化合物 (B)，用LiAlH4 处理(B) 得到丁醇和乙醇。 (A)是什么化合物？写出详细的推导过程。IR：1720cm -1, 2990cm-1, 1190cm-1, 1330cm-1NMR：1.3(t,
13、3H), 2.0(b,3H), 4.2(q,2H), 5.8-6.0(m,1H), 7.0(m,1H)ppmMS: m/z: 69, 86, 99, 114。4. 下列各对化合物中箭头所指的官能团，哪个红外吸收频率高？（4分） （中科院94年） ONa OH1. A B2.AHCC2H5 BHCOCH33.AO BO2. 在2- 己酮的质谱图中可以看到m/z 100，85，58，43等质谱峰，用正确的裂解方式说明这些峰的产生和归属。 （5分） （中科院94年）四，推测结构：（中科院95年）1. 根据所给的光谱数据确定下列化合物，并加以解释。A. C3H6O： UV 275nm， =7；IR 1
14、715cm -1；NMR 2.15ppm(s)B. C3H7NO： UV 222nm， =80；IR 1660cm -1；NMR 8.06(s, 1H), 2.94(s, 3H), 2.80(s, 3H)，但在 110时， 2.94和2.80单峰转为6H的单峰，为2.87。2. 化合物A是由C,H,N三种元素组成，其MS的主要峰是m/z73和58。A 的NMR谱给出两个单峰（面积比为9比2）。较大的单峰在 1.2处，较小的单峰在 1.3处，请推测化合物A的结构式，并加以说明理由。3. 化合物A (C 9H18O2)对碱稳定。经酸性水解得B(C 7H14O2)和C(C 2H6O)。B与AgNO3
15、氨溶液反应再酸化得D, D经碘仿反应后酸化生成 E, 将E加热得化合物F(C6HO3)。F 的IR主要特征吸收在：1755cm -1, 1820cm-1 。NMR为： 1ppm (3H, 二重峰 )， 2.1ppm(1H, 多重峰）， 2.8ppm(4H, 二重峰）。请推出AF的结构式。参考答案：1 A CH 3COCH3, B HCON(CH3)22 A (CH3)3CNH2OCH3H3CCH23 OHCOH3CCH3 +CH32OHA (9H182) B (C7H14O2)H+/2O1 Ag(NH3)2Cl2 +/2OOHCOHH3CCH3 D (C7H14O3)I2/OH-CH3COHC
16、OHE (6104)OHCH3F (C6H83) IR: C=O 175,1820cm-1NMR: 1pm(d,3H) 2.1p(,1) 2.8pm(d,4H)3. C (2H6O)五，推结构题（20分）（中科院96年）1. 测得某烃A含C88.9, H11.1,此烃能使Br 2/CCl4褪色，能吸收2molH 2 ,与Ag(NH3)2 无反应，与 KMnO4/H2SO4作用得一种一元酸。将A与钠在液氨中还原得B, B与Cl 2作用得C, 将C与KOH/EtOH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出A,B 的结构（注明EZ构型）。C的Newman投影式（最优势构象）3. 一中性化合物C 7H1
17、3O2Br，不产生肟或苯腙衍生物，IR谱显示在28502950cm -1有一些吸收峰，但在3000cm -1 以上没有。另一强吸收峰在1740cm -1 .H-NMR谱显示如下的信号： 1.0(t,3H), 1.3(d,6H), 2.1(m,2H), 4.2(t,1H), 4.6(m,1H)。推断其结构并指认各谱峰的归属。4.某未知化合物的IR, HNMR和MS 的数据如下所示：IR: 3300cm-1 (w), 2850-2950cm-1 (s), 1460cm-1 (s) 1380-1370cm-1 (s,双峰)1175-1140cm-1 (sm,双峰），700cm -1 (s)H-NMR
18、: 1.0(双峰，12H), 2.9(七重峰，2H), 0.6(单峰，1H)MS: m/z 101(M )(7%), m/z 86(80%), m/z 44 (100%)提出该化合物的结构，并作简要的说明。参考答案：1. A: CH3 CH3B:H3CCH3C: CH3ClH3Cl3. CH32CHBrCOCHCH33: 1.0 2.1 4.2 4.6 1.34. CHH33 NCHCH3CH3NMR : 0.6 2.9 1.0IR: 30cm-1 N-H 285-2950cm-1 C-H 130-137-1 -(3)2 75-40cm-1 C-NMS: m/z 10CHH33 NCHCH3C
19、H3CHH33 NCH3CH3 HCH3 NHCCH3CH3- CH3m/z 86五，测定结构（20分）（中科院97年）2. 由元素分析知某化合物分子式：C 8H8O，IR谱在1680cm -1,1430cm-1,1360cm-1处有强吸收峰，质谱分子离子峰在120，最强峰m/z105。另外m/z43, m/z77处有较强吸收峰，试确定该化合物结构。4. 某化合物A: C 10H16O 能吸收Br 2，也能使KMnO 4 溶液褪色，A 的IR谱：1700cm-1（强）1640cm -1（弱）。NMR谱，:1.05ppm(6H)单峰； ：1.70ppm(3H)宽单峰； :2.0-2.4ppm(4
20、H)多重峰；：2.6-2.8ppm(2H)多重峰； ：5.1-5.4ppm(1H)多重峰。A与水合肼反应，再在二甘醇中与NaOH 加热得B: C 10H18,B与臭氧反应，再用Zn/ H 2O处理得C: C 10H18O2。C 对Tollen试剂呈阳性反应，且能生成双苯腙，在稀碱中加热得D: C 10H16O,D用PdC催化氢化，可吸收1mol H 2生成E: C10H18O。E与I 2/ NaOH反应生成CHI 3和4，4二甲基1环己烷甲酸。写出AE的结构式。参考答案：2. PhCOCH 34. OOCH3 OCH3CHOOCH3A: B: C:D: E:五 推测结构(20 分) （中科院9
21、8年）2化合物A：分子式C 6H12O3，IR 在1710cm -1处有强烈吸收峰，当A 用NaOH I2 处理得黄色沉淀，当A 用吐伦试剂处理时不反应，若A 先用一滴硫酸的水溶液处理，然后用吐伦试剂处理则有银镜反应发生，A 的NMR 为：2.1（单峰）；2.6(双峰)；3.2 （单峰）；4.7（三峰）。写出A 结构式，并写出反应方程式，并指出IR，NMR 谱的归属。3.O+Ph3=CHO3 C7H12O1. DMSO2.H3,其IR2750，1730cm -1 有吸收。NMR：1.02.5 多重峰，面积：11 单位，9.7双重峰，面积：1 单位，推测C 7H12O 的结构。参考答案： CH3
22、COH2CHOCH33 HO2CH2C(OCH3)2CH3COH2CHOCH3OCH2OH: 2.1 2.6 4.7 .2NaOH + I2Ag+H+/2O2.3. CHO:1.0-2.5:9.71730cm-125c-1四，推测结构（5分）（中科院99年）某化合物A(C 9H10O) 不能发生碘仿反应，其红外光谱在 1690cm-1 处有强吸收，A的核磁共振谱吸收峰如下： 1.2（3H, 三重峰）；3.0（2H, 四重峰）；7.7（5H,多重峰）。另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR在1705cm-1 处有强吸收，而NMR为 2.0（3H,单峰）； 3.5（2H, 单峰）；7
23、.1（5H,多重峰）。试写出A.B的结构式，并指出各类质子的化学位移及 IR吸收峰的归属。参考答案： CH2OCH3A. B. CH2COH3NMR: 7. 3.0 1.2 7.1 3.5 2.0四，推测结构（12分）（中科院2000年）3化合物A（C 9H18O2）对碱稳定，经酸性水解，得B（C 7H14O2）和C（C 2H6O），B 与硝酸银氨溶液反应，再酸化得D，D 经碘仿反应后酸化得E，将E 加热得化合物F（C 6H8O3）；F 的NMR 数据：1.0 （3H，二重峰）；2.1（1H，多重峰）2.8（4H，二重峰）。推出A ，B ，C，D，E，F 结构式。4化合物A，IR：3200-3
24、600cm -1NMR：0.9 三重峰，1.1 单峰，1.6 四重峰三个峰面积比为：3：7：2质谱：弱的分子离子峰：m/z=88，基峰为m/z=59其他各主要峰为：m/z73,70,59,55推测A 的结构，并解释各峰的归属。参考答案： 3. OC2H5 CHOC2H5OCOHCOH OA B C DE F4.CH32CH3H3O（中科院2002年）参考答案：（中科院2003年）参考答案：（中科院2004年）参考答案： 2. OOO COH34.（中科院2005年）参考答案： 3.H3CCH3A BHbHcHaCH3O三元环和双键都可吸收溴，但前者不被氧化；由于氧化只得到一种产物，说明A 是对称的；环丙酮上的甲基取代使剩余的三个H 不等性，结果产生三组一个 H 的信号。4. OCH3OCH2O2Et ONaOEt O OH+O OH+O2.0-2.(m)0.97(3H,s)6.1(H,s)1.(6H,s)2.3(2H,s)1675cm-1（中科院2006年）参考答案：
