1、第11章 配合物在溶液中的稳定性和配位平衡 1、已知AlF6配离子的逐级稳定常数的lg3K分别为6.31、5.02、3.83、2.74、1.63和0.47试求该配合物的累积稳定常数n和总不稳定常数不稳K。 解：累积稳定常数 1 =稳,1K = 106= 2.0410 31. 62 = 1稳,2K = 2.0410 105= 2.1410116 02.3 = 2稳,3K = 2.1410 103= 1.45101511 83.4 = 3稳,4K = 1.4510 10 = 7.76101715 74.25 = 4稳,5K = 7.7610 101= 3.31101917 63.6 = 5稳,6K
2、 = 3.3110 100= 9.971019=19 47. 稳K 各级不稳定常数： 不稳,1K =稳,61K=47.0101= 3.3910 1不稳,2K =稳,51K=61.1101= 2.3410 2不稳,3K =稳,41K=74.2101= 1.8210 3不稳,4K =稳,31K=83.3101= 1.4810 4不稳,5K =稳,21K=02.5101= 9.5510 6不稳,6K =稳,11K=31.6101= 4.9010 7总不稳定常数: 不稳K=K1稳=19109971= 1.0010 2012、在50.0 mL 0.20 molL AgNO13溶液中加入等体积的1.00
3、molL NH13H2O，计算达平衡时溶液中Ag、Ag(NH+3)2和NH+3的浓度。 解： 混合后总体积为100mL，NH3总浓度为0.5mol.L，且Ag总浓度为0.1molL，设平衡时Ag为x，则Ag(NH1 + 1+3) 为0.1x，NH+23为0.3+2x。 Ag+2NH3Ag(NH3)2 +x 0.3+2x 0.1x 因稳K较大，Ag几乎全部配合，则0.3+2x0.3， 0.1x0.1 +稳K =2323NHAg)Ag(NH+= 1.1210 72)23.0(1.0xxx+= 1.12107x = 9.9210 8平衡时，Ag = 9.9210mol.L + 8 1Ag(NH3)
4、= 0.1x = 0.1 mol.L +21NH3 = 0.3 + 2x = 0.3 mol.L 13、计算欲使0.10 mmol AgCl(s)溶解，最少需要1.0 mL多大浓度的氨水?欲使0.10 mmol AgI溶解，用1.0mL浓氨水能否实现？若用KCN溶解AgCl(s)，需1.0 mL 多大浓度的KCN溶液？ 解：欲使0.1mmolAgCl全部溶解于1.0 mL氨水中，生成Ag(NH3)2+ ，则： Ag(NH3) = 0.1 mol.L +21AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+ +Cl x 0.1 0.1 K =spK (AgCl)稳K Ag(NH3)2 +=1.7710 1
5、.1210 =1.9810 10 7 3221.01.0x= 1.98 10 3x = 2.25 mol.L 1考虑到生成0.1molL的Ag(NH13)2+，还需0.2 molL的，则开始时的总浓度至少为2.45 molL。 13NH3NH1欲使0.1mmolAgI全部溶解于1.0 mL氨水中，生成Ag(NH3)2，则： +Ag(NH3) = 0.1 mol.L +21AgI + 2NH3Ag(NH3)2+ +I x 0.1 0.1 K =spK (AgI)稳K Ag(NH3)2+ = 8.5210 1.12107= 9.5410 17 1021.01.0x= 9.54 10 10x = 3
6、.23 10 mol.L 3 1事实上不可能有这么大的氨水浓度，所以不能溶解。 欲使0.1mmolAgI全部溶解于1.0 mLCN溶液中，生成Ag(CN)2 ，则： Ag(CN)2 = 0.1 mol.L 1AgI + 2CNAg(CN)2+ I x 0.1 0.1 K =spK (AgI)稳K Ag(CN)2 = 8.52 10 1.3 10 = 1.108 10 17 21 521.01.0x= 1.108 105x = 3.0 10 mol.L 4 1考虑到生成0.1 mmol的Ag(CN)2还需0.2 mmol的CN，则开始时CN的总浓度至少为0.2molL +3.010 molL。
7、1 4 14、将40.0 mL 0.10 molL1 AgNO3溶液和20.0 mL 6.0 molL氨水混合并稀释至100 13mL。试计算： (1)平衡时溶液中Ag、Ag(NH+3)2和NH+3的浓度; (2)在混合稀释后的溶液中加入0.010 mol KCl固体，是否有AgCl沉淀产生? (3)若要阻止AgCl沉淀产生，则应改取12.0 molL氨水多少mL？ 1解：(1) 混合后原始各离子浓度为 Ag+ = 0.110040= 0.04 molL 1NH3 = 6.0 10020= 1.2 molL 1配位平衡后，设Ag 为x，则Ag(NH+3) 为0.04x，NH+23为1.12+2
8、x。 Ag+ 2NH3Ag(NH3)2 +x 1.12+2x 0.04x 2323NHAg)Ag(NH+=稳K = 1.12 10 72)212.1(04.0xxx+= 1.12 10 7x = 2.86 10 9Ag+ = x = 2.86 10 molL 9 1Ag(NH3) = 0.04x = 0.04 molL +21NH3 = 1.12 + 2x = 1.12 molL 1(2) 若加入0.01 molAgCl固体于溶液中，则Cl = 0.1 molL 1J = Ag+Cl = 2.86 10 0.1 = 2.86 10，9 10 spK (AgCl) = 1.77 10 10有Ag
9、Cl沉淀. (3) 如阻止AgCl沉淀产生，设溶液中NH3的浓度为 x，则 AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+ + Clx 0.04 0.1 K =spK (AgCl)稳K Ag(NH3)2 += 1.77 10 1.12 10 = 1.98 10 10 7 3421.004.0x= 1.98 10 3x = 1.42 mol.L 1则原始NH3的浓度为1.50 molL，需改用12.5mL浓氨水体积为： 1(1.50 0.112) 1000 = 12.5 mL 5、10 mL0.10 molL CuSO14溶液与10 mL 6.0 molL氨水混合达平衡后，计算溶液中Cu、Cu(NH1
10、+23)4及NH+23的浓度各是多少?若向此溶液中加入1.0 mL 0.20 molL NaOH溶液，问是否有Cu(OH)12沉淀生成? 解：混合后原始各离子浓度为: Cu2 = 0.1+2010= 0.05 molL 1NH3 = 6.02010= 3.0 molL 1混合后由于NH3大大过量，设溶液中铜离子几乎全部以Cu(NH3)42存在，设Cu 为x，则Cu (NH+ +23) +24为0.05x，NH3为2.80 + 4x。 Cu2+ 4NH+3Cu(NH3)4+2x 2.80+4x 0.05x 432243NHCu)Cu(NH+=稳K = 2.09 10134)480.2(05.0x
11、xx+= 2.09 10 13x = 3.89 10 17若向溶液中加入0.2 molL的NaOH 1 mL，忽略体积变化，则 1OH = 0.2 201= 0.01 molL 1J = Cu2OH = 3.89 10 (0.01)2= 3.89 10 + 2 17 21spK Cu(OH)2 = 2.2 10 20无沉淀生成。 56、(1) 计算400 mL 0.50 molL1 Na2S2O3溶液可溶解多少克固体AgBr? (2) 计算说明0.10克AgBr(s)分别在100 mL 1.0 molL氨水及100 mL 1.0 molL Na1 12S2O3溶液中是否完全溶解？若不能全部溶解
12、，计算溶解度各是多少(以molL计)? 1解：(1) 设溶解AgBr 后，Br为x molL 1AgBr + 2S2O = Ag(S232O3)23+ Br 0.52 x x x K =spK (AgBr)稳K Ag(S2O3)2 3= 5.35 10 2.88 1013= 15.4 1322)25.0( xx= 15.4 x = 0.222 molL 1400 mL 0.50 molL1 Na2S2O3溶液可溶解AgBr的克数为: 187.6 0.222 0.4 = 16.66克。 (2) AgBr在氨水中的溶解度为x AgBr + 2NH3Ag(NH3)2+Br + 1.02x x x K
13、 =spK (AgBr)稳K Ag(NH3)2 += 5.35 10 1.12 10 = 5.99 10 13 7 622)20.1( xx= 5.99 10 6x2.44 10 molL 3 1在100 mL 1.0 molL氨水中能溶解AgBr的克数为: 1187.6 2.44 10 0.1 = 0.046克 3所以0.1克AgBr在100 mL1.00molL NH13H2O中不能完全溶解。 6AgBr在100 mL 1.0 molL Na12S2O3溶液中的溶解度为x AgBr + 2S2O = Ag(S232O3)23+ Br 1.02 x x x K =spK (AgBr) 稳K
14、Ag(S2O3)2 3= 5.35 10 2.88 1013= 15.4 1322)20.1( xx= 15.4 x = 0.44 molL 1在100 mL 1.0 molL Na12S2O3中能溶解AgBr的克数为: 0.44 187.6 0.1 = 8.34 克 所以0.1克AgBr在100 mL1.00molL Na12S2O3中能完全溶解。 7、(1)在0.10 molL KAg(CN)12溶液中，分别加入KCl或KI固体，假设Cl离子或I离子的初浓度均为1.010 molL，问能否产生AgCl或AgI沉淀? 3 1(2) 如果在 0.10 molL KAg(CN)12 溶液中加入K
15、CN固体，使溶液中CN离子的浓 度为0.10 molL，然后分别加入KI或Na12S固体，假设I 或S离子初浓度均为0.10 molL。问是否会产生AgI或Ag212S沉淀？ 解：(1) 设0.10molL Ag(CN)12溶液中能离解出的Ag为x molL + 1Ag+ 2CN=Ag(CN)2x 2x 0.1x 2)2(1.0xxx=K21103.1 = x = 2.7 10 8J = Ag+Cl = 2.7 10 0.001 = 2.7 10 8 11J = Ag+I = 2.7 10 0.001 = 2.7 10 8 11spK (AgCl) = 1.77 10， 10 spK (AgI
16、) = 8.52 10 177所以有AgI沉淀而无AgCl沉淀。 (2) 加入CN使CN 为0.10molL此时Ag 为x。 1 +Ag+2 CN = Ag(CN)2x 0.1 0.1x 2)1.0(1.0xx= 1.3 10 21x = 7.7 10 21J = Ag+I = 7.7 10 0.1 = 7.7 10 21 22J = Ag+ S = (7.7 10 ) 0.1 = 5.9 10 2 2 21 2 42spK (AgI) = 8.52 10， 17 spK (Ag2S) = 6.3 10 50有Ag2S沉淀而无AgI沉淀。 8、通过计算转化常数判断下列反应在标准状态下的反应方向
17、(所需数据自查)。 (1)AgBr + 2NH3Ag(NH3)2 + Br + (2)Ag2S + 4CN2Ag(CN)2 + S2 (3)Ag(S2O3)23+ ClAgCl + 2S 2O 23(4) Cu(NH3)4 + SCuS + 4NH+2 23 解: (1) K =spK (AgBr)稳K Ag(NH3)2+ = 5.35 10 1.12 10 = 5.99 10 13 7 6反应向左进行。 (2) K =spK (Ag2S)(稳K Ag(CN)2 ) 2= 6.3 10(1.3 1021) = 1.06 10 50 2 7反应向左进行。 (3) K =)OAg(S(AgCl)1
18、3232sp稳KK=13101088.21077.11= 1.96 10 4反应向左进行。 8(4) K =)Cu(NH(CuS)1243sp+稳KK=13361009.2103.61= 7.59 10 21反应向右进行。 9、试计算下列反应的平衡常数(所需数据自查)： (1) Ag(CN)2 + 2NH3Ag(NH3)2 +2CN + (2) FeF6+ 6CNFe(CN)6+ 6F 解： (1)K =Ag(CN)Ag(NH223+稳稳KK=2171027.11012.1= 8.82 10 15(2)K =FeFFe(CN)3636稳稳KK=1642101101= 1 10 2610、已知：
19、Cu +2e Cu +2 E (Cu /Cu) = 0.34 V +2Cu2+ 4NH+3Cu(NH3)4 +2 稳K = 2.09 1013计算Cu(NH3)4 +2eCu + 4NH+23的标准电极电势。 解：由平衡Cu +4NH+23Cu(NH3)4 可得 +2Cu2 =+43243NH)Cu(NH1+稳K在标准状态时，Cu(NH3) = NH+243 = 1 molL，则 1Cu2 =+稳K1E Cu(NH3)42/Cu =+ E (Cu /Cu) +220592.0lgCu +2= 0.34 +20592.0lgK1稳9= 0.3420592.0lg(2.09 1013) =0.05
20、3 V 11、已知：Cu +e Cu + E (Cu /Cu) = 0.522 V +Cu(NH3)2 +eCu + 2NH+3 E (Cu(NH3)2 /Cu) =0.11V +试求 Cu + 2NH3Cu(NH3)2的+ 稳K。 解：将题给两个电极反应组成一个原电池 ) CuCu(NH3)2，NH+3CuCu (+ +正极反应： Cu+eCu 正E = 0.522 V 负极反应： Cu + 2NH3Cu(NH3)2+e 负E =0.11 V 电池反应： Cu+ 2NH3Cu(NH3)2 + K =稳K Cu(NH3)4 +2lgK =0592.01(正E负E ) =0592.010.521
21、(0.11) = 10.66 K = 4.95 10 1012、以标准氢电极为正极，浸入含NH3H2O 1.0 molL、Cu(NH13) +241.00 molL溶液的铜电极作为负极组成的电池，测得该电池的电动势为0.030 V，计算Cu(NH13)4的稳定常数。 +2解： 由题意可知: Cu(NH3)4 + 2eCu + 4NH+23E =0.030 V 由公式E Cu(NH3)42/Cu =+ E (Cu /Cu)+220592.0lg稳K Cu(NH3)4 得 +2lg稳K Cu(NH3)4 = +2 E (Cu /Cu)+2 E Cu(NH3)4 /Cu+20592.02= 0.34
22、(0.03)0592.02= 12.54 稳K Cu(NH3)4 = 3.49 1012+213、已知：稳K Ag(NH3)2 为1.1210，+ 7 稳K Zn(NH3)42为2.8810，计算下列电池的电动势 + 910) ZnZn(NH3)4 (0.1 molL ), NH+2 13(c)Ag(NH3)2 (0.1 molL ), NH+ 13(c)Ag (+ 解： E = E正E负 Zn2+4NH+3Zn(NH3)4 +2Zn2 =+稳K143243NH)Zn(NH+=91088.214)1(1.0= 3.47 10 (molL) 11 1=0.76 +负E200592lg(3.47
23、10 ) =1.07 V 11Ag+2NH3Ag(NH3)2+Ag+ =稳K12323NH)Ag(NH+=71012.112)1(1.0= 8.9 10(molL ) 9 1= 0.799 + 0.0592 lg(8.9 10 ) = 0.322 V 正E9E = 0.322(1.07) = 1.39 V 正E负E14、已知下列电池的电动势为1.34 V， ) PtH2(p )H(c )AuCl2(c )，Cl(c )Au (+ 计算AuCl2的 稳K。E (Au+/Au) =1.68V 解: 由题意可知 E (AuCl /Au) = 1.34 V 2E (AuCl2/Au) =E (Au+/
24、Au)0.0592 lg稳K ( AuCl2) lg稳K ( AuCl ) =20592.01E (Au+/Au)E (AuCl2/Au) =0592.01(1.681.34) = 5.74 稳K ( AuCl2) = 5.54 10515、金属铜不能溶于盐酸，但有硫脲CS(NH2)2(可简写为Tu)存在时，金属铜能与盐酸11反应放出氢气。根据下列已知条件：E (Cu /Cu) = 0.522 V，+ 稳K1Cu(Tu)4+ = 2.51015。 (1)写出反应方程式；(2)通过计算说明铜片、硫脲和盐酸(6.0molL )混合加热可产生氢气的道理。 解： (1) 2Cu + 2HCl + 8T
25、u 2Cu(Tu)4 + H+2(2) 将该反应设计成一个原电池 ) Cu |Cu(Tu)4，TuH (6.0mol.L )|H+ + 12, Pt (+ 正极反应：2H + 2e H+2E (H /H+2) =E (H+/H2) + 0.0592 lgH += 0.0592 lg(6)2= 0.046 V 负极反应：Cu + 4Tu Cu(Tu)4 +e +E Cu(Tu)4 /Cu =+ E (Cu /Cu)0.0592 lg+ 稳K Cu(Tu)4 += 0.5220.0592 lg(2.510 ) =0.39 V 15由于计算的负电极的电极电势小于正极的电极电势，与假设符合，所以该反应
26、发生。 16、今有下列原电池 Zn|Zn2(0.010molL )|Cu2(0.010molL )|Cu + 1 + 1(1) 先向右半电池中通入过量NH3，使游离NH31.00molL，测得电动势 1E10.714V，求Cu(NH3)4的+2 稳K (假定NH3的通入不改变溶液体积)； (2) 然后向左半电池中加入过量Na2S，使S = 1.00molL，求算此时原电池的电动势E2 12，(已知spK (ZnS)1.610，假定Na242S的加入也不改变溶液的体积)； (3) 用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极； (4) 写出新原电池的电极反应和电池反应； (5
27、) 计算新原电池氧化还原反应的平衡常数K和mrG。 解： (1) E左=E (Zn /Zn) +220592.0lgZn +212=0.762 +20592.0lg 0.01 =0.821 V E右= E1+E左= 0.714 +(0.821) =0.107 V 而 E右 =E (Cu /Cu) +220592.0lg(稳K143243NH)Cu(NH+) 0.107 V = 0.342 +20592.0lg(稳K14101.0) lg稳K =0592.020.342(0.107) + lg 0.01 稳K = 1.48 1013(2) 左半电池通入Na2S后，使S =1.0mol.L，此时组
28、成ZnS/Zn的标准电极 2 1E (ZnS/Zn) =E (Zn2/Zn) +20592.0lgspK (ZnS) =0.762 +20592.0lg(1.610 ) =1.466 V 24E2 = E正E负=0.107(1.466) = 1.359 V (3) 1) ) ZnZn (0.01molL )Cu(NH+2 13)4 (0.01molL , NH+2 13(c )Cu (+ 2) ) Zn, ZnSS (2 c )Cu(NH3)42(0.01molL ), NH+ 13(c )Cu (+ (4) 正极反应：Cu(NH3)4 +2e = Cu + 4NH+23负极反应： Zn +
29、S = ZnS + 2e 2电池反应： Zn + S + Cu(NH23)4 = ZnS + Cu + 4NH+23 (5) 负E =E (ZnS/Zn) =1.466 V 正E =E Cu(NH3)4 /Cu =+2 E (Cu /Cu)+220592.0lg稳K Cu(NH3)4 +2= 0.34220592.0lg(1.25 1013) =0.046 V (此稳K值为上面计算而得) lgK =0592.020.046(1.466) K = 9.40 1047mrG=96500 nE =9650020.046(1.466) =274 kJmol 113补充材料习题参考答案 配位平衡在分析化
30、学上的应用配位滴定法 1、配合物的稳定常数和条件稳定常数有什么不同？哪些条件影响稳定常数的大小？ 解:配合物的稳定常数是指配合物的累积稳定常数.它是配合物稳定性高低的特性值，如: +=+24332)NH(CuNH4Cu 432243NHCu)NH(CuK+=稳稳K即为配合物的稳定常数 条件稳定常数是表示在考虑酸度对配合剂的影响以后,生成配合物的实际稳定性，一般用表示，它与稳定常数的关系如下: 稳K如: MYYM =+ YMMYK =稳 lg =K稳HYlgKlg 稳影响稳定常数大小的因素除了酸度以外,还有因其它配合剂的存在而造成的平衡效应和混合配合效应等。总之凡要影响配合平衡的所有因素均会影响
31、稳定常数的大小。 2、配合滴定中控制溶液pH值有什么意义？在实际滴定中如何全面考虑选择滴定的pH值？ 解:由于溶液的pH值不仅要影响配合剂EDTA的离解平衡，而且要影响主反应，会使配合物的稳定性受影响，如随着pH升高EDTA中Y4-提高，有利于生成MY，配合反应可以进行完全，但pH值不能太高，因太高的pH值会使M与之反应形成羟基配合物从而使被测M离子浓度下降，造成生成的配合物稳定性降低，影响测定的准确性。因而在实际滴定时，必须全面应考虑滴定时控制的pH值，应根据被测离子的性质选择一个能防止生成金属离子羟基配合物的最高pH值和一个考虑酸效应影响的最低pH值，滴定就应控制在这个pH值范围内。 3、
32、pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2molL-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 解: 查表知lg 50.16KZnY=pH5时， 45.6lgHY=14lg)H(YZnYZnYlgKlgK =05.1045.650.16 = K 10ZnY1012.1=当浓度为10-2molL-1时: 65.805.102KlgclgZnYZn2=+=+可以用EDTA标准溶液滴定Zn2+离子含量. 4、假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2molL-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（
33、不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 解: 查表知lg 69.8KMgY=pH6时， 65.4lgHY=lg)H(YMgYMgYlgKlgK =04.465.469.8 = 4101.1=ZnYK当浓度为10-2molL-1时: 604.204.42KlgclgMgYMg2+稳若设Cu2+ = 0.0100 molL-1，则8.172 = 6.17 6 15pH3时, 可用EDTA滴定Cu2+离子的含量. 当 pH5时，=稳CuYKlg 稳CuYKlglgHY 35124568018 . = 635.10235.12Cl
34、gKlgCuY=+稳pH5时, 可用EDTA滴定Cu2+离子的含量. 滴定Cu2+离子含量应控制的最低pH值为: +ClgKlgCuY稳6 HYlglgHY 6CKCuY+ lglg稳80.106280.18 = 查表: pH2.80时，lg 13.11HY=pH3时， 63.10lgHY=pH 93.2132.080.280.200.363.1013.1180.1013.1180.2 =+=+ 应控制的最高pH值为: 8.83 pH 12时用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去22.70mL，试计算：1）EDTA的浓度（molL-1）；2）每mL EDTA溶液相当于FeO、Fe2O
35、3的克数。 解:查表知: 1FeOmolg844.71M=1OFemolg687.159M32= 1CaCOmolg086.100M3= (1)LEDTA1070.22L100.25molCaCO1molEDTA1CaCOmolg086.100gCaCO1000.0333313EDTA =试剂C 13Lmol01100.0L10100L1=试剂试剂16(2)molEDTA1molFeO1molEDTA)1010001100.0(3EDTA/FeO=T mlEDTA100L1molFeO1gFeO84.71 mlEDTA1/gFeO10903.74= (3)molEDTA2OmolFe1molE
36、DTA)1010001100.0(323EDTA/OFe32=T mlEDTA100L1OmolFe1OgFe69.1593232 mlEDTA1/OgFe10783.8324= 7、用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=56时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 molL-1EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。计算试样中含ZnCl2的质量分数。M(ZnCl2) =136.3 解： 31.98%100g2500.0125250molZnCl1gZnCl30.136molEDTA1molZnCl1mol
37、EDYA10)61.1701024.0(%ZnCl22232=8、称取1.032g氧化铝试样，溶解后，移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入=1.505mgmL32OAlT-1的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗 Zn(Ac)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(Ac)2溶液相当于0.6812mLEDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 解：Al 46.2100)1032.01000/(505.1)6812.020.12(00.10%O32= 9、称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g
38、，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5, 以PAN为指示剂，趁热用0.02112molL-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解：09.121002015.0217.1591020.1502008.0%O332=Fe 1734.81002015.02196.10110)16.802112.000.2502008.0(%OAl332=10、锡青铜（含Sn、Cu、Zn
39、和Pb）试样0.2034g处理成溶液，加入过量的EDTA标准溶液，使其中所有重金属离子均形成稳定的EDTA配合物。过量的EDTA在pH56的条件下，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(AC)2标准溶液进行回滴。然后在上述溶液中加入少许固体NH4F，使SnY转化为更稳定的SnF62-，同时释放出一定量的EDTA，最后用Zn2+=0.01103 molL-1的Zn(AC)2标准溶液滴定EDTA，计消耗Zn(AC)2标准溶液20.08mL。计算该铜合金中锡的百分含量。 解:Sn +=+242SnYY+=+4262YSnFF6SnY +=+242ZnYYZn molEDTA1molSn1)Ac(molZn1molEDTA1)Ac(molZn)1008.2001103.0(%223=Sn 100g2034.01molSn1gSn71.118 % 12.93% 18
