1、第一节 引言,可见光 380770nm，食品能够反射或发射可见光。 色素：植物或动物细胞与组织内的天然有色物质。 染料：指能在其他东西上染色的物质。 食品级着色剂：某些官方机构的批准方可使用。 美国由FDA负责审核批准，称之为许可的着色剂，授予FDC号，意味着可用于食品、药物与化妆品。,第七章 色 素,沉淀色料：由染料和基质构成的，可分散于油相 通过吸附、共沉淀或化学反应结合 整个体系包括水溶性基本染料以及许可的不溶性基质 目前只有氧化铝被获准作为基质使用,着色剂的分类,食品天然色素的分类动物肌肉中的色素植物色素 包括叶绿素、类胡萝卜素、 黄酮类与其他酚类 天然色素一般对光、热、pH、氧气等敏
2、感，它们的变化会导致食品在加工贮存中变色或褪色。 合成色素颜色鲜艳稳定，但安全性较差。,第二节 食品中的天然色素,一、血红素化合物 铁卟啉衍生物，主要存在于动物肌肉和血液中。 肌肉红色来自于肌红蛋白(70 80)和血红蛋白(2030)。 放血后色泽的90以上是由肌红蛋白产生。 量随着动物的种类、年龄、性别而改变。 鱼类毛细血管少，白色是鱼肉的特征。 肌肉组织尚有少量其他色素，细胞色素，酶和维生素B12等。,肉中的主要色素,（一）肌红蛋白与血红蛋白1. 血红素化合物的结构肌红蛋白（myoglobin,Mb）球蛋白MW=16,800153个AA,4个吡咯环的中央有1个铁原子，与4个吡咯的氮原子构成
3、复合物,铁原子可形成6个配位键4个被4个吡咯环的氮原子占据第五个与肌球蛋白的组氨酸残基键合第六个可与各种配基的电负性原子结合,肌红蛋白的三级结构,血红蛋白： 由4个肌红蛋白构成 是一个四聚体,2化学与颜色氧化反应,肉的颜色取决于 肌红蛋白的化学性质 氧化的状态（ 卟啉环中Fe2+或Fe3+） 与血红素键合的配基的种类 球蛋白蛋白质的状态,氧合作用 分子态氧与肌红蛋白键合成为氧合肌红蛋白（MbO2） 肉变为亮红色（鲜肉色）,氧化反应 卟啉环中的铁转变成Fe3+生成高铁肌红蛋白（MMb） 氧化后，紫红色的肌红蛋白和亮红色的氧合肌红蛋白变为棕红色的MMb 高铁肌红蛋白无法键合分子态氧，第六个配位键的
4、位置上只能键合水。,原始状态,氧合反应,氧化反应,氧气分压对三种肌红蛋白的影响,高氧气分压有利于形成亮红色的MbO2 而低氧气分压有利于形成Mb和MMb,完全排除氧气能将血红素的氧化（Fe2+ Fe3+）降低到最小程度 血球蛋白的存在能降低氧化速度 pH低时氧化反应进行较快 痕量元素特别是铜会促进自动氧化 与Mb相比，MbO2 自动氧化的速度较低,应用举例,新鲜金枪鱼的肉是红色的，需在-60条件下保藏， 新含气保鲜技术（日本）金枪鱼 切块 调理釜 灭菌打入氧气 负压下脱除多余的水分 包装 -20保藏 原理 金枪鱼死后由于缺氧，氧合肌红蛋白脱氧转变成肌红蛋白，色泽从亮红色变成浅红色。 在肌肉中注
5、入氧气的目的是使肌肉中有足够的氧气使肌红蛋白与分子态氧键合成为氧合肌红蛋白，从而使肉保持亮红色。,3化学和颜色变色反应,过氧化氢可与血红素中的Fe2+和Fe3+反应生成绿色的胆绿蛋白 细菌繁殖产生的硫化氢在有氧气存在时能形成绿色的硫代肌红蛋白,4腌制肉的色素,肌红蛋白 亚硝基肌红蛋白（鲜红色） 亚硝基血色素（粉红色-腌肉颜色） 在腌制开始时，如果含有较多的亚硝酸盐，肌红蛋白立刻被氧化为硝酸肌红蛋白（NMb）。在还原剂存在下受热时，NMb转化为绿色的硝化氯化血红素“盐灼”。,5肉类色素的稳定性,光照、温度、相对湿度、水分活度、pH及细菌的种类。 动物屠宰前氧气消耗的速度和高铁肌红蛋白还原酶的活力
6、。 抗氧化剂可阻止或延缓脂质的氧化。 如抗坏血酸、维生素E、 BHA或PG，从而延长肉组织颜色的保留时间。 气调法包装 选择透气率低的包装膜，先除去包装袋中的空气，再充入富氧或缺氧空气密封。,二、叶绿素类 （一）叶绿素的结构原指与光合作用有关的绿色色素。现在延伸至所有起光合作用的卟啉色素卟吩衍生出的镁络合物。,吡咯：卟啉环的4个环状组分中的1个 卟吩：四吡咯骨架 卟啉 被取代的卟吩化合物。 其母体是卟吩，卟吩可被甲基、乙基和乙烯基等基团取代。,结构特征,脱镁叶绿母环所有叶绿素的母核,脱镁叶绿母环：9位碳与10位碳成环的卟啉 脱镁叶绿环：不含镁，7位被一个长碳链醇（植醇或法呢醇）酯化,叶绿素a、
7、b及植醇结构 绿色植物中，a:b 3:1,叶绿素a ： 一个与镁螫合的四吡咯结构，它的1，3，5和8位上有甲基取代，乙烯基取代于2位，乙基位于4位，7位的丙酸与植醇酯化。羰基位于9位，甲氧甲酰基位于10位。 叶绿素b： 3位是甲醛基而不是甲基,叶绿素衍生物可借助可见吸收光谱进行鉴定 叶绿素a ：600 700nm（红光） 叶绿素b ：400 500nm（蓝光） 在乙醚中： a ：660.5nm（红光） 428.5nm （蓝光） b ：642nm （红光） 452.5nm （蓝光,（二）叶绿素的变化,1酶促反应叶绿素酶是唯一能使叶绿素降解的酶，使植醇从叶绿素及脱镁叶绿素上脱落。 最适温度 608
8、2.2。,2热与酸,叶绿素（绿色） 脱镁叶绿素（橄揽褐色）绿色的叶绿素的铜或锌络合物 铜代叶绿素的色泽最鲜亮，对光和热较稳定，是理想的食品着色剂。pH会影响叶绿素的降解 在pH3.0的酸性条件下，叶绿素不稳定 在碱性条件下（pH9.0），对热非常稳定 绿色蔬莱在加工前用石灰水或Mg(OH)2 提高pH，有利于保持蔬菜的鲜绿色加入钠、镁、钙的盐酸盐能降低叶绿素脱镁反应的速度 盐的静电屏蔽作用,热,三、类胡萝卜素化合物,自然界中最丰富的天然色素 黄色常常被叶绿体的绿色所覆盖 既有光合作用（吸收光能）又有光保护作用淬灭由光照和暴露于空气中产生的活泼氧 最常见的是-胡萝卜素,-胡萝卜素,天然或合成的-
9、胡萝卜素都可作着色剂 -胡萝卜素有2个-紫罗酮（视黄醇）环状结构 是最有效的维生素A原 维生素A活性取决于是否有视黄醇结构,（一）类胡萝卜素的结构,分为两类： 烃类胡萝卜素 氧合类胡萝卜素（氧合叶黄素） 结构 有很多衍生物，羟基、环氧基、醛基、酮基。 羟基化类胡萝卜素的脂肪酸酯自然界广泛存在 顺，反异构体使构象更多。,类胡萝卜素最基本的组成单元是异戊间二烯，通过共价键头-尾或尾-尾相连产生很多对称结构,天然类胡萝卜素大多数可看作是番茄红素的衍生物,所有的类胡萝卜素都是脂溶性色素 稳定性一般 被氧化后会褪色 因酸、加热或光照而异构化 颜色从黄到红，检测的波长范围一般为430 480 nm,（二）
10、化学性质,易被氧化，并失去颜色 组织内：与氧气隔离，受到保护 组织破损或被萃取：直接与氧接触，发生氧化 高度共扼，双键数很多，氧化产物复杂 氧化促进因子 金属离子和亚硫酸盐 脂肪氧合酶,类胡萝卜素有一定的抗氧化活性，能淬灭单线态氧，防止细胞的氧化损伤。 氧气分压低抑制脂质的过氧化。 氧气分压高氧化强化剂。氧分子，光敏物质共存，光照条件下，产生单线态氧。 抗氧化活性使它具有抗衰老、抗白内障、抗动脉粥状硬化与抑制癌细胞的作用,（三）应用 商品类胡萝卜素大多数是人工合成产物，常用于人造黄油及油脂食品的着色 用环糊精制成-胡萝卜素微胶囊分散体系，可用于生产饮料等食品,四、花色苷类,是植物世界分布最广的
11、一类色素 有各种颜色，如蓝、紫、红、橙等 食品中重要的花色苷为数不多, 天竺葵色素、矢车菊色素、飞燕草色素、芍药色素、牵牛花色素和锦葵色素。 （一）花色苷结构 花色苷是黄酮的一种，具有2-苯基-苯并吡喃阳离子结构。,主要花色素的取代基及取代位置,花色苷在自然状态下以糖苷形式存在 大多在C3和C5成苷，C7位上亦能成苷。 花色苷的糖基部分仅发现五种糖，葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖和阿拉伯糖。 单糖苷几乎总在C3位上; 双糖苷可以都在C3也可以在C3、C5上；三糖苷的3个糖基通常2个在C3上, 一个在C5上，也可以都在C3上形成带支链的三糖结构,花色苷水解失去糖基后的配体称为花色素或花青素，水溶性
12、下降 花色素C3上的游离羟基会使发色团不稳定，所以C3 羟基总是糖苷化的。,（二）花色苷的颜色与稳定性,1结构变化 水解越快越不稳定，甲基化越多越稳定 配基较多的食品 一般颜色不稳定天竺葵色素、矢车菊色素或飞燕草色素 活泼羟基被封闭后，变稳定牵牛花色素或锦葵色素 糖基化能增加花色苷的稳定性,2. pH 水溶液中花色苷在不同pH时可能有4种结构：醌型碱（蓝色）（A）； 2-苯基苯并吡喃阳离子（红色）（AH+）；醇型假碱（无色）（B）；无色的查耳酮（C）。,3氧气与抗坏血酸的影响,花色素的不饱和性使它们对氧比较敏感 防止果汁变色 要尽量装满 采用充氮贮存 果汁中花色苷和抗坏血酸会同时消失 抗坏血酸
13、氧化时产生的过氧化氢诱导了花色苷的降解 铜能加速抗坏血酸的氧化，最终使果汁变成棕褐色,4光 光照通常会加速花色苷的降解5糖及其降解产物的影响 高浓度的糖有利于花色苷的稳定 因为高浓度糖可降低水分活度 低浓度的糖会加速花色苷降解 己酮糖的转化产物羟基甲基呋喃甲醛与花色苷缩合成棕色物质。,6金属离子的影响,采用涂料金属罐保护罐装果蔬原有颜色 相邻羟基可以螯合多价的金属离子（AL3+），使花色苷的颜色由红转变成紫 某些金属离子亦会造成果汁等变色 处理梨、桃、荔枝等水果时会产生粉红色 原因：在酸性条件下热诱导花色素转变成花色苷，再与金属离子形成络合物。,7二氧化硫的影响,漂白时生成了一种无色的物质，造
14、成可逆或不可逆地退色或变色 为防止细菌腐败，用5002000mgkg二氧化硫水溶液处理水果，水果在贮存时退色，但再用水清洗后，颜色能恢复 少量的SO2可迅速使很多的花色苷失色,五、类黄酮化合物,结构和性质上和类黄酮相似 已知的黄酮化合物有800多种 分类 黄酮醇茨非醇、皮酮、杨梅黄酮； 黄酮芹菜素、洋地黄酮，3,4,5,5,7-五羟基黄酮等。 都具有黄色,化学性质,能与多种糖形成糖苷 天然的黄酮类化合物具有丰富的色泽与不饱和性和羟基助色团相关。 能和金属离子形成螯合物 常使食品带有颜色罐头芦笋带上绿黑色 抗氧化性和形成风味,六、焦糖色素,多种糖加热时脱水缩合形成的复杂的红褐色或黑褐色混合物 加胺盐生产的焦糖色素色泽好，但安全性较差，已不允许使用 非氨法焦糖比较安全，可用于罐头、糖果和饮料,第三节 我国允许使用的合成食品着色剂,苋菜红、胭脂红 柠檬黄、日落黄 靛蓝、亮蓝 赤藓红、新红、赤藓红铝色淀、新红铝色淀 合成的一胡萝卜素和叶绿素铜钠盐等,
