1、1,1 胺的分类和命名法2 胺的结构4 胺的碱性5 胺的反应及其应用6 胺与亚硝酸反应,第19章 胺 (Amine ),2,注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别胺类是指氮原子上所连接烃基的数目；而醇类是指与羟基相连的碳原子上所连接的烃基的数目。,伯胺 仲胺 叔胺 季铵类化合物,3,例如：,叔 醇,伯胺,4,2) 胺的命名（1）简单胺的命名简单胺命名只须在“胺”字之前加上烃基的名称即可。即 某胺,甲胺 二甲胺 二甲乙胺,苯胺 二苯胺,5,（2）复杂胺的命名当胺分子中既有芳香烃基又有脂肪烃基时，通常将芳胺作为母体，脂肪烃基为取代基来命名，并在前面冠一个“N”字。,N-乙基苯胺 N，N-二
2、甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺,当胺分子中烃基比较复杂时，则以烃为母体，氨基作为取代基来命名。例如：,6,2，5-二甲基-3-甲氨基己烷 2-甲基-7-乙基-4-氨基壬烷,（3）季铵类化合物的命名季铵类化合物中的命名以“氯化”或“氢氧化”某铵来命名，烃基相同时称四某铵，烃基不同时将基团由小到大依次排列于“铵”的前面。,氯化四乙基铵 氢氧化二甲基乙基苄基铵,7,8,3 胺的碱性,胺和氨一样，N原子上的未共用电子对可以与质子或路易斯酸结合，而呈现碱性。,1) 脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性呈下列规律：仲胺 伯胺 或 叔胺 氨,CH3NH2 + HCl CH3NH3+Cl,9,(1)电子(性）效应的影响
3、脂肪烃基具有供电子效应（+I），因此烃基越多，N原子上电子密度也越高，各级脂肪胺碱性的强弱顺序为：叔胺 仲胺 伯胺,脂肪胺碱性大小的规律，是由于下列三种影响因素的综合结果。,10,显然氢氧根离子浓度的大小与铵正离子的稳定性呈正比关系，而铵正离子的稳定性又取决于它能与水形成氢键的数目的多少。,可见溶剂化作用对胺碱性影响的强弱顺序为：伯胺 仲胺 叔胺,11,(3)空间效应的影响脂肪胺的碱性还表现为胺分子中 N原子上的未共用电子对与质子的结合能力， N原子上连接的基团越多越大，则使 N原子结合质子的能力因空间阻碍而越弱，形成铵离子的浓度也越低。因此空间效应对脂肪胺碱性影响的强弱顺序为：伯胺 仲胺 叔
4、胺,12,2) 芳香胺的碱性前节芳香胺的结构中已经阐述氨基 N原子 上的未共用电子对与苯环大-键之间的 P- 共轭效应，促使未共用电子对向苯环方向转移，导致 N原子上电子云密度下降，因此芳香胺的碱性比氨还弱。,碱性: 氨 芳香胺,13,3) 季铵碱的碱性季铵碱是强碱性物质，其碱性与氢氧化钠相似。季铵碱的分子中，四个无极性的烃基连接在带正电荷的 N原子上，阻止了氢氧根与它的结合，使季铵碱无论在固体或溶液中都完全解离，是典型的离子键。,4) 胺碱性的应用许多胺类化合物可作为药物利用，但其水溶性比较差，常将它们与酸作用形成盐。这样既可以提高水溶性，又可以增强稳定性及达到除臭等效果。,胺的碱性大小规律
5、为：季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺,14,加热可以分解,1) 烃基化反应,4 胺的反应及其应用,15,2) 胺的酰化和磺酰化反应凡 N 原子上连有 H 原子的胺类，可与酰化剂发生酰化反应。A）胺类： 伯胺、仲胺（叔胺不反应）B）酰化剂： 酰卤、酸酐、酯（常用乙酰氯及乙酐）,16,问题：如何将苯胺转变为对硝基苯胺,17,伯胺和仲胺能与磺酰氯作用,18,3) 其它反应 (1) 芳环上的卤代反应 苯胺与卤素（Cl2、Br2）的反应很迅速。,19,4) 硝基化合物还原制备芳香胺,由苯制备出硝基苯，再经过将硝基还原（酸与铁、锌、锡）得到苯胺。,在后面的反应中可以看到：苯胺再经过重氮化反应，可以转变为其它种化
6、合物。,20,21,亚硝基化合物是强烈的化学致癌物。,2) 亚硝酸与仲胺反应,脂肪或芳香仲胺与亚硝酸作用都形成不溶于水的黄色油状物N-亚硝基仲胺。,22,3) 亚硝酸与叔胺的反应(1) 脂肪叔胺与亚硝酸的反应,脂肪叔胺氮原子上没有氢原子，只能与 亚硝酸作用形成不稳定的水溶性亚硝酸盐。,23,(2) 芳香叔胺与亚硝酸的反应,由于二甲氨基 N原子上没有氢原子，亚硝基无法与 N原子相连，主要进入其对位。如果对位被占据，则进入邻位。,24,亚硝基芳香叔胺在碱性溶液中呈翠绿色，在酸性溶液中由于互变成醌式盐而呈桔黄色。,翠绿色 桔黄色,由于上述不同胺类与亚硝酸反应，出现不同的现象和产物，所以可用来鉴别伯、
7、仲和叔胺。,25,在低温和强酸性水溶液中，芳香伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物（重氮盐）的反应称为重氮化反应。,2) 重氮盐的反应,生成的重氮盐不必分离，可直接在原溶液中进行下一步的合成。,26,A）被羟基取代将重氮盐加热煮沸，重氮基既被羟基取代，生成苯酚并放出氮气。,(1) 重氮盐的取代反应,重氮基 -N2 被其他原子或原子团取代，同时放出氮气的反应，称为重氮盐的取代反应。重氮基被取代的原子或原子团，主要有卤原子（F、Cl、Br、I）、氰基（CN）、羟基（OH）和氢（H）等。,用硫酸重氮苯，并在强酸性条件下。,27,B）被氰基取代重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被氰基取代，生成苯腈并放出氮气。
8、,28,C）被卤素取代重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被卤素取代，生成卤苯并放出氮气。,29,30,31,重氮盐取代反应的应用:重氮基被取代的反应在有机合成中应用非常广泛，用此反应可以合成用芳香烃的定位取代规律无法合成的各种有机芳香化合物。,D）被氢取代重氮盐与还原剂次磷酸作用，重氮基被氢原子取代并放出氮气。,32,重氮盐反应总结：,用硫酸重氮盐,33,例题：从苯合成 1，3，5-三溴苯,34,用苯合成间溴苯酚,35,重氮盐在低温下与酚或芳香胺作用，生成有色的偶氮化合物（ N2 两端都与烃基相连）的反应称为偶联反应。在重氮盐的偶联反应中，苯重氮正离子是比较弱的亲电试剂，需要活性较强的芳香烃如酚和
9、芳香胺等，方可以发生亲电取代反应。偶联反应通常取代在对位，如对位已被占据，则取代在邻位。,例如：,(2）重氮盐的偶联反应,36,偶联反应的应用：A）在有机分析中，用于对酚类及芳胺类化合物的定性鉴定。 B）通过偶联反应得到的偶氮化合物，可以直接用于染料和指示剂。如利用染料对组织和细菌的染色。,进行重氮盐的偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。一般说pH=57，重氮盐与酚类反应时，通常用弱碱性介质；而与芳香胺反应时，常用中性或弱酸性介质。,37,胺,1. 写出结构式：氢氧化四甲铵,2与亚硝酸反应产生黄色中性不溶于水的化合物的是： ACH3CH2NH2 B(CH3)2NH C(CH3)3N D(CH3CH2)4N+I-,3苯胺、环己胺、氨和氢氧化四乙铵的碱性由强到弱的顺序为：A B C D,
