1、第九章 重量分析法 Gravimetry,9-1 重量分析法概述（1）,重量法通过称量物质的质量进行分析的方法测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。,9-1 重量分析法概述（2）,重量法分类 挥发法通过加热或其他方法使挥发性组分逸出 溶出法测定可溶或不溶组分 电解法利用电解方法使待测金属离子在电极上还原析出，电极增加质量即为金属质量，如Cu2、Ag+、Au2+等 沉淀法利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量,9-1 重量分析法概述（3）,重量法特点 优点 准，不需标液。 Er：0.10.2， （测P、S、
2、Si、Ni 等） 缺点 慢，繁琐。（S、Si的仲裁分析仍用重量法）,Analytical Chemistry1998，R. Kellner p273,重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点： 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现； 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小； 体系中的其他元素及成分对沉淀的干扰最小； 沉淀的表面积小，不易吸附杂质； 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤； 热力学稳定，便于干燥；干燥产物稳定，不吸水。,9-1 重量分析法概述（4）,沉淀重量法过程,沉淀重量法示例,120C,800C,1100C,120C,120
3、0C,9-1 重量分析法概述（5）,对沉淀形的要求 沉淀的溶解度（S）要小，溶解损失应 0.1mg 沉淀的纯度高 沉淀的晶形要好，便于过滤和洗涤 对称量形的要求 组成恒定 稳定 摩尔质量大（尤其对少量组分）,9-1 重量分析法概述（6）,沉淀剂的选择 无机沉淀剂 有机沉淀剂 种类多，选择范围大 溶解度普遍较小 对无机杂质吸附能力小，沉淀纯净 组成恒定，烘干即可 沉淀物摩尔质量大,有机沉淀剂的分类及应用示例,9-1 重量分析法概述（7）,重量分析计算,Ag+ + Cl- AgCl ,待测物,称量形,重量分析计算示例（1）,例：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，把Fe
4、3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得质量为0.1501 g，求Fe3O4的质量。,解：,重量分析计算示例（2）,例：称取含铝试样0.5000 g，溶解后用C9H7NO 沉淀，于120 C烘干后得 Al(C9H6NO)3 重0.3280 g。 计算样品中铝的质量分数； 若将沉淀在1200 C灼烧成Al2O3，可得称量形多少 g ?,解：,重量分析计算示例（3）,重量分析计算示例（4）,例：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr 0.5260 g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转化为AgCl，在称重为0.42
5、60 g。求试样中NaCl和NaBr的质量分数。,解：,9-2 沉淀的溶解度及其影响因素（1）,溶解度与固有溶解度以1-1型化合物MA为例,9-2 沉淀的溶解度及其影响因素（2）,溶度积与条件溶度积 活度积 溶度积 条件溶度积,9-2 沉淀的溶解度及其影响因素（3）,溶解度的影响因素 盐效应 同离子效应 酸效应 配位效应 其它因素,温度，S 颗粒， S 有机溶剂， S ,同离子效应,等化学剂量沉淀剂,过量沉淀剂,PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度,过量2030%（不易挥发） 5030%（较挥发）,酸效应,配位效应,5 4 3 2 1 0, 试验点 计算曲线,10 8 6 4 2 0
6、,S106 molL-1,同离子效应,配位效应,+ Cl- AgCl2- + AgCl32- + ,9-3 沉淀纯度的影响因素（1）,共沉淀 吸附共沉淀 吸留或包藏 混晶 后沉淀,吸附共沉淀,AgCl沉淀表面吸附示意图,吸附规则（优先） 同晶离子优先 离解度或溶解度小的物质 高价离子，高浓度离子 影响吸附量的因素 沉淀总表面积吸附 溶液中杂质浓度吸附 溶液温度吸附,吸留和包藏,增大,减小,不变,增大,减小,后沉淀,共沉淀小结,吸附共沉淀（服从吸附规则） 胶体沉淀不纯的主要原因 减免方法洗涤 包藏共沉淀（服从吸附规则） 晶形沉淀不纯的主要原因 减免方法陈化或重结晶 混晶共沉淀 BaSO4 PbS
7、O4, AgClAgBr, AgClAgI 减免方法预先将杂质分离除去 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 减免方法缩短沉淀与母液共置的时间,面心立方 体心立方,9-3 沉淀纯度的影响因素（2）,获得纯净沉淀的措施 采用适当的分析程序和沉淀方法（含量低的组分先沉淀） 降低易被吸附杂质离子的浓度（掩蔽或分离） 根据沉淀类型选择适宜的沉淀条件 适当的洗涤剂（除表面共沉淀） 必要时进行再沉淀（去吸留共沉淀） 可测定杂质，对分析结果加以校正（如SiO2+HF后测定残渣质量）,第六章作业讲解（1）,普遍问题 有效数字乱写！变本加厉！越强调也乱写！ 没有数据代入过程！ 不计算直接抄答案! 分步
8、太多而且每部都不注意数据代入有效数字,第六章作业讲解（2）,p108-1,内插法：在pH1.01.4这个小范围内，lgY(H)的的变化时线性的,第六章作业讲解（3）,p108-3 滴定可行性判断依据,默认浓度为待测0.01molL-1 题目无浓度数据时采用该式,第六章作业讲解（4）,p108-3 其它做法求出或者查出pHmin（ pHmax）,前提是仅存在EDTA的酸效应，如果题目条件符合（），否则（）,第六章作业讲解（5）,p109-8 总硬度= 钙硬= 镁硬= 109-9,9-4 沉淀的形成及沉淀条件（1）,沉淀的形成,成核作用 均相成核 异相成核,长大,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,定向排列
9、,凝聚,冯威曼（Von Weimarn）经验公式,S：沉淀物质的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间沉淀物质的总浓度 Q-S：过饱和度,聚集速度,相对过饱和度,9-4 沉淀的形成及沉淀条件（2）,沉淀条件的选择 晶形沉淀（BaSO4）稀 加HCl 热 滴加、搅拌 陈化洗涤：测Ba2（稀H2SO4）; 测SO42-, （水） 无定形沉淀（Fe2O3xH2O）在浓、热溶液中进行，快 有大量电解质存在趁热过滤，不必陈化 可二次沉淀，去杂质,7-4 沉淀的形成及沉淀条件（3）,均相沉淀法 Ca2+的测定 ZrO2+的测定,9-5 重量法应用示例,Si的测定P的测定（H3PO4）,沉淀剂组成：喹啉、钼酸钠、柠檬酸、丙酮,
