1、第三章 自由基共聚,共聚的基本概念,一、共聚合反应及分类 共聚合反应两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分 子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,简称自由基共聚。 共聚物 经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单 体单元的聚合物。,两种单体参加的共聚反应称为二元共聚 三种单体参加的共聚反应称为三元共聚 多种单体参加的共聚反应称为多元共聚,二、共聚物的分类与命名对于二元共聚，按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同，共聚物分为四种类型： 无规共聚物两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的,共聚合反应多用于连锁聚合，对于两种单体发生的缩聚反应则
2、不采 用“共聚合”这一术语。,根据参加共聚反应的单体数量，共聚反应可分为三种类型：,M1M2M2M1M2M2M2M1M1 交替共聚物M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间M1M2M1M2M1M2 嵌段共聚物共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成M1M1M1M1M2M2M2M2M1M1M1根据两种链段在分子链中出现的情况，又有AB型 ABA型 (AB)n型 接枝共聚物共聚物主链由单元M1组成，而支链则由单元M2组成,接枝共聚物 大分子主链含有M1单体单元,支链上含有M2单体单元。 高抗冲聚苯乙烯(HIPS),M1代表丁二烯(B)单体单元,M2代表丙烯腈(A)单体单元, M3代表苯
3、乙烯 (S)单体单元。,M1代表丁二烯单体单元,M2代表苯乙烯单体单元。,(2)大分子主链上含M1单体单元(或也含M2单体单元),支链上含M2,M3两种单体单元。如ABS树脂,共聚物的命名： 聚 两单体名称以短线相连，前面加“聚”字如聚丁二烯苯乙烯 共聚物两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”如乙烯丙烯 共聚物、氯乙烯醋酸乙烯共聚物 在两单体间插入符号表明共聚物的类型 co copolymer 无规alt alternating 交替(alternate交替的, 轮流的)b block 嵌段(block blCk 木块, 石块, 块, 街区)g graft 接枝(graft 嫁接, (接技用的
4、)嫩枝)无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体，后为第二单体如：氯乙烯co醋酸乙烯酯共聚物 嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序 接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面的单体为支链如：聚丙烯g丙烯酸,三 、研究共聚反应的意义, 对聚合物进行改性通过共聚,可以改善聚合物的许多性能,如机械性能、弹性塑性、柔顺性、玻璃化温度、塑化温度、熔点、溶解性能、染色性能和表面性能等等。性能改变的程度与第二、第三单体的种类、数量以及单体单元的排布方式有关。, 提高单体的聚合能力有些烯类单体如顺丁烯二酸酐难以均聚,却易与苯乙烯或醋酸乙烯共聚。 在理论研究上的意义在理论上,通过共聚合的研究,可以测定单体、自由基、碳阳离子和碳阴离子的活性,进一步了解单体的活性与结构的关系。 在均聚反应中,聚合速率和聚合物的相对分子质量是要研究的重要内容。在共聚反应中, 共聚物组成和序列分布成为首要问题。,
