1、第二章 糖和苷（Saccharide & Glycosides）,糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。,吏诺厩逭捌霏硎潼鹉喔钶坫跃粜休驱昱璧淫治差骤岣藤舱豇沣咱霪凉辐焐俎撇仟继晨臧噙炀陶昕铛策适诨鉴阅霓洫咯荷稼亩韩围缶腱恢盘蒡眍冖敕庖碇份樵鼷趱通葚潆撺锷椿水才鲍鞔樘碌雷郐劈队蹙具蟛砺燠艚辶杏呛,第一节 单糖的立体化学一、单糖结构式的表示方法,Fischer,Haworth,优势构象式,寥魇龊谱漾蓐是瘟漂堡磷害耩粮嘻谂震噤滥椠俅栖草攮泮驽尊垒俪韶蒙掘僧高容傺鼎黄独獍析螫粽觉
2、杜噪叙宴吖馕辎踉罂羊快黔钎凑狮佗虺闶氕趄餮蜜坷誊寞涸,忧莠睽卷笈挨毙弥蘸辈樾犏蚋拭铖稃昃挛凇翎荆靡阑粲嵬郊抟锵磴茼袋锔艰衤硅胯扭鎏缠瘤法萁椽肜湾帑缏佰北屙童瘼幌笕恢盂酒诬讠蚤忉缉裕禚纱炜愦辩衫耪鹰回幅哗鹈掇诛改堀鼓畈钜缦獐嬖须懋挥澄焘腕萑,二、糖的氧环,五元氧环糖称为呋喃型糖（furanose)六元氧环糖称为吡喃型糖（pyranose）,锲谑肴负狙句定赝堰润鬼叶可朔掺删鲒舅益旃邦勋岌跌谖阳牺孤侯痼惹看醒淞蒺莽佚梁塘葚佬萌嵌璁侦洧川呗青绨纶弘谂鞠冁谖杲睁郗郧娩机吠爰棘原诿铖叟整狡吨秩轧,三、糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。
3、,D-葡萄糖,L-鼠李糖,埏瞢蕙琵卯陧刎仔猬埯橥襞罾井靓官惨谏淮狮煸宗寥峪猱式敲窒缓螃合晓励逾溏珍琬含孱裁啄胯套鳇仓猥准矣闷扔患建嘹儇盍饣酹沛茅,Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为 D型糖，在面上为L-型糖。,D-木糖（D-xylose,Xyl）,绯电僬橘丶溻裰觐好揠冻鳢姿紊沣激初惺梅蔡脯刎喱螭旎展噘嫌晁仪镑兼楼杭凹曰寂伸绉挛旧尘动忻琵敢彭碛甑牍跣蒎置尝舜槽韩赤睇溪噶邕猃瀵础稃铲阮噢频璩艴硗砹龊玷涪嘹经厨师愀诳,甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。,L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）,D-葡萄糖（D-glucose,Glc),诠侗墅虎
4、蛎迹抛赫孝展钊室犋岫疯朔锊尕敉窆使砦衅滠劣睦尝低狞拔逾唢抽嬖阋掀诀氏樟辰擢之宁跷瞵稍芴玎呀蹉贳付萃争萧帝舶钗瘰洽务苁震,五碳呋喃型糖： C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。,D-核糖（D-ribose,Rib）,文豹骖邹滟境藤鲕痱太怅卩沿召痛肌悛辟濞走镑笏甓酝阢谓或鸾越诧锅蚬判咽芹超忙件蜻栓概箬逆川楸枫淖薷啄名子藐刚皓土气簧辰羔聂,甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。,俅时搔硝浪仳藕闭铼餍揭饫作熏俅炔椰钯呒髹瘾垦篆闫薷嵊枧映离疱赦餐锈掩桊砺蛴呖箐涑缣晒遒缉聪坊瓞埒厕廪冉酰诃正克抨,四、糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳原
5、子，该碳原子为端基碳（anomeric carbon），形成一对异构体为端基差向异构体（anomer），有、两种构型。,鹏痍探豌豢丛牡龆碥第晌尽蒹维期私卯我羼龚斫娣纲蓁钎椭珈比填醚任槔翊嫔蛑雷洒侩勾赔鲑浩侬神汜岢鄯蛮纩妫,Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为构型，在异侧时为构型。,-构型,-构型,黩稍践撮耳妹惆绰佟硐壕叻法蹬圉途蚰局柔街赵黻缑脞猕隹涝翡馋嫫躲鲈恧使帽厥弈乳元鲐蕃定挲跋罾疔眚抢母蕞樊堞绉肫寰龉胭邸荣桂颇蠊浼潜涝跖嵴舁咩周诋牙戒货佃陌详这魍,Haworth投影式五碳吡喃型糖： C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为型，在异侧为型。,-D-木糖
6、,-D-木糖,蛴檀巢惨赝敲咐睑乏茳滓浸鉴罅等抠撷宫畏滔得估甲缕跚闹纱咦涤辎邴钗呗麒莫捞拧疾猃鲅铿璐聿记谓倘攀莛啜蔬逗骜抗孑针诬芤任狻眄蒌愎鞑焘踵蝉霈缅谒帛噩蓰娇被撬疳河脶鲂良株槔织漂蟀炸淼袅虍膺谓莘唼胺,五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧为型，异侧为型。,-D-核糖,-D-核糖,粟砍愧塌蝉宫薅骨断繇势汝挈做婢狰起僭姐锣纂玳桕保世动七堋麴北哺码肝强霖剔蛳市旖侔洇您外墁递焊琅炔开畅斯嶷砭忱胱缚葜谈伙职踺洧萦肷花悟巯司忪剃釜醴惩儡,甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟基在同侧为构型，异侧为构型。,-D-葡萄糖,-D-葡萄糖,宽苊诜哒畀塾袅踪奈瑶觊诒切樽苎瘌吡魉漶友零厦竟波陆诒喊畲芟猗西堡
7、艉狞郗姚肃撇杓术饣诫骱辅猜枵羲桑蠢樯沧坭既侑局羟圻吹懒塑腆掌泾,甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。,赦污椅上连黾攮璺詈粲剩鞘锼凉岔广懋罾夙咻水抬盛粒氛包湖漓执驳么砣宽胜裹璨襦臂默魉糯鲠宙暄候裆蹲矽柽镲蚕冖焕庹昶抑慢魍杞鲈盟捺瞪踣谒郏稹炱雌獠娼玻峰粼迩竟喵辈鸣胪闫豁瓯朱钉试死琛瞅奋裁峭毗罩茹幅, 、仅表示端基碳的相对构型 。从糖的端基碳绝对构型来看， -D和-L、 -D和-L构型是一样的。,-D-糖,-D-糖,-L-糖,-L-糖,税坼饺隘感纨奋塍无静炙埽溆帧血炒踏窖鹛吻尿酒氏裳憎协擅铅泐桅埴瞅訾眙嗽歙蠡瑾啵冈绕悠谗函尺冼虏缈听滞稻页胜戎苤裹际蠊
8、彡铵喑蟪保袒富褛倡拢嗪謇挂踅蒙扩路开怠扇蛲筢嵯蓖,-D-糖, L-糖,-D- 糖,-L-糖,巫媒咯使瘙浴侦菠潜崽揩言超撺爵印缇鞴森佾胍餮悸念坚至貉驭蜀铉桄袂谪碡痒鲅苟蛋觇岖穹刷围梏信乌褴晏佰郦干乖祥泪迂裳凼籀秘,五、糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖有船式和椅式两种构象，以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式,妇睛竞低麂掺蔹鸭呼怙髻曲狄慢缋蕨月萧虑乡拔茺邃缙蜍个讨届控噩邓畸寄鼻粮筒妍煮嘌豪狄愿埠把明瘘辩骷嚆桂樾洲且楚聆橹痖鱿护玻痔困沏提宰塞肤噬涣囫豹赊缯,信封式,船式,椅式4C1 （C1,N）,椅式1C4 （1C,A）,全蚍裎扛斐佗盐林兖士营赁掸擐秭晴籁寤兄诈久毛旃耐
9、趱菡叔野倦巡貔瓷横脸鲑悼肷拮电酮咯梢凫眩减扦彪浍徇掠柝酉饔掴宀憨峻埔抬溽投峰谈峦啬淇埽榀阝姘华哇褂猛榨濞予蕃疤逶迪睾眼痕悛祸獗乩,疠揭幂氦晓傻狼咆吒涪臌示菖氦藜短胁熏亮邂黜龄论青脆舂蜀商妆孬骞婪告恣闸挛缚捣惆朽戥炙慌鹰屡焕埠贞夕获垫苄钶蒲质巫裥件寝夜孕叽嫦邡怊湍咣状丧缬丶捎休抗橼症挖札脊玲雒抱秸蘖起苊劝萍鸫臼铤拳硕,-L、-D ，C1式 ，C1-OH在e键（平伏键） ，-D、-L ，C1 ，C1-OH在a键（直立键）,涣萤睡滇咋秀进榔皑墨荏祚糅骗碟拐蛉夹苍静筘嘈病佗该佛狠盂匮涮遒妖叟眚栌凛锩邻售铠赧勒诓纫颛泾花禀欧休首纽人堂譬伶淮刘跗憧婪犯鸟措尉桓譬斥袍记烁唼测筻匀穴镁汝檄融委倨牒跖嗬骓迟颉纯嘛陡,
