1、火电厂循环冷却水水质常规项目分析方法图 （风冷机组）闭式循环冷却水系统1汽轮机；2凝汽器；3冷却塔；4空冷元件；5循环水泵；6凝结水泵1目 录一、 杀菌剂活性物含量的测定 2二、 pH 值的测定 .2三 、碱度的测定（容量法） 5四 、硬度的测定（EDTA 滴定法） .6五 、氯离子的测定（硝酸银容量法） 7六 、余氯的测定 9七、钙离子的测定(EDTA 滴定法) .9八、总磷的测定 .10九、硫酸含量的测定 .11十、工业 MBT 含量的测定 .11十一、 电导率的测定 .122一、杀菌剂（异噻唑啉酮衍生物）活性物含量的测定1、原理异噻唑啉酮衍生物与亚硫酸氢钠定量反应，过量的亚硫酸氢钠与碘反
2、应，用硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘。2、测定步骤以减量法称取试样 G 克（准确至 0.0002 克） ，置于预先加有 30 毫升水的碘量瓶中，摇匀用移液管加入 10.00 毫升亚硫酸氢钠溶液，放置 60 分钟用移液管加入 50.00 毫升碘溶液，立即用 0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定，溶液呈浅黄色时，加入 1-2 毫升淀粉指示液，继续滴定至兰色消失即为终点，记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积为 V 毫升同时进行空白溶液，记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积为 V0毫升计算：X=（V- V 0）*0.1*0.0696/G *100%=0.696（V- V 0）/G %3、注意事项采样时
3、应充分摇匀；杀菌剂具有腐蚀性，试验时注意防腐；亚硫酸氢钠溶液应现配现用，有效期不超过 3 天。二、pH 值的测定1、原理水中的氢离子浓度的负对数值被称为水的 pH 值。水中的氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等时，水显中性。水温的不同会导致两种离子的浓度也会发生变化。在室温附近 pH 值约为 7，显中性；煮沸的水，pH 值约为 6.2。pH 值可间接的表示水的酸碱强度。2、准备打开 pH 计电源开关，再打到 pH 测量档。接好复合玻璃电极，注意以下几点要求：复合电极下端是易碎玻璃泡，使用和存放时千万要注意，防止与其它物品相碰。 复合电极内有 3mol/L KCl 溶液（或饱和溶液）作为传导介质，如干
4、涸结果测定不准必须随时观察有无液体，发现剩余很少量时到化验室灌注。 复合电极仪器接口决不允许有污染，包括有水珠。 复合电极连线不能强制性拉动，防止线路接头断裂。3、定位用温度计测量 pH6.86 标准液的温度，然后将 pH 计温度补偿旋钮调到所测的温度值下。将复合电极用去离子水（或除盐水）冲洗干净，并用滤纸吸干。3将 pH6.86 标准溶液 25ml 倒入已用水洗净并擦干的塑料烧杯中，洗涤烧杯和复合电极后倒掉，再加入 20mlpH6.86 标准溶液于塑料烧杯中，将复合电极插入溶液中，用仪器定位旋钮，调至该温度下 pH 读数，如 25时 6.86，直到稳定。应该注意以下两点：必须用 pH6.86
5、 标准调定位。 调完后，决不能再动定位旋钮。将复合电极用去离子水（或除盐水）洗净，用滤纸吸干，用温度计测量 pH9.18 溶液的温度，并将仪器温度补偿旋钮调到所测的温度值下。 将 pH9.18 标准溶液 25ml 倒入另一个塑料烧杯中，洗涤烧杯和复合电极后倒掉，再加入 20ml pH9.18 标准溶液，将复合电极插入溶液中，读数稳定后，用斜率旋钮调至该温度下 pH 读数，如 25时 9.18。应该注意斜率钮调完后，决不能再动。4、循环水测定用温度计测定待测循环水温度，并将仪器温度补偿调至所测温度。用待测循环水冲洗复合电极 23 次，再将复合电极插入待测循环水中，稳定后读取 pH值，即为待测循环
6、水 pH 值。应注意以下两点：测定时温度不能过高，如超过 40测定结果不准，需用烧杯取出稍冷。 复合电极避免和有机物接触，一旦接触或沾污要用无水乙醇清洗干净。5、pH 计使用时的注意事项一般情况下，pH 计仪器在连续使用时，每天要标定一次；一般在 24 小时内仪器不需再标定。使用前要拉下 pH 计电极上端的橡皮套使其露出上端小孔。标定的缓冲溶液一般第一次用 pH=6.86 的溶液，第二次用接近被测溶液 pH 值的缓冲液，如被测溶液为酸性时，缓冲液应选 pH=4.00；如被测溶液为碱性时则选 pH=9.18 的缓冲液。测量时，电极的引入导线应保持静止，否则会引起测量不稳定。电极切忌浸泡在蒸馏水中
7、。pH 计所使用的电极如为新电极或长期未使用过的电极，则在使用前必须用蒸馏水进行数小时的浸泡，这样 pH 计电极的不对称电位可以被降低到稳定水平，从而降低电极的内阻。pH 计在进行 pH 值测量时，要保证电极的球泡完全进入到被测量介质内，这样才能获得4更加准确的测量结果。保持电极球泡的湿润，如果发现干枯，在使用前应在 3mol/L 氯化钾溶液或微酸性的溶液中浸泡几小时，以降低电极的不对称电位。电极应与输入阻抗较高的 pH 计（1012）配套，以使其保持良好的特性。配置 pH=6.86 和 pH=9.18 的缓冲液所用的水，应预先煮沸（1530）min，除去溶解的二氧化碳。在冷却过程中应避免与空
8、气接触，以防止二氧化碳的污染。复合电极的外参比补充液为 3mol/L 氯化钾溶液，补充液可以从电极上端小孔加入，复合电极不使用时，拉上橡皮套，防止补充液干涸。复合电极的外参比补充液为 3mol/L 氯化钾溶液（附件有小瓶一只，内装氯化钾粉剂若干，用户只需加入去离子水置瓶 20ml 刻线处并摇匀，此溶液即为 3mol/L 外参比补充液） ，补充液可以从上端小孔加入。电极经长期使用后，如发现斜率略有降低，则可把电极下端浸泡在 4%HF（氢氟酸）中（35）s，用蒸馏水（或除盐水）洗净、然后在 0.1mol/L 盐酸溶液中浸泡，使之复新。附录pH=4.0 标准缓冲溶液（邻苯二甲酸氢钾） 、pH=6.8
9、6 标准缓冲溶液（磷酸二氢钾十磷酸氢二钠） 、pH=9.18 标准缓冲溶液（硼砂）在不同温度下，其 pH 值的变化见下表：pH 值温度 邻苯二甲酸氢钾 中性磷酸盐 硼 砂5 4.01 6.95 9.3910 4.00 6.92 9.3315 4.00 6.90 9.2720 4.00 6.88 9.2225 4.01 6.86 9.1830 4.01 6.85 9.1435 4.02 6.84 9.1040 4.03 6.83 9.0745 4.04 6.83 9.0450 4.06 6.83 9.0155 4.08 6.84 8.9960 4.10 6.84 8.965三、碱度的测定（容量法
10、）1、概述水的碱度是指水中含有能接受氢离子物质的量。碱度分为酚酞碱度和全碱度两种，以酚酞作指示剂所测出的量为酚酞碱度，其终点的pH 值约为 8.3。以甲基橙作指示剂所测出的量为全碱度，其终点的 pH 值为 4.2。若碱度很小时，全碱度宜甲基红-亚甲基兰指示剂，终点的 pH 值约为 5.0。本法适用于碱度较大的水样，如炉水、冷却水、生水、单位以 mmol/L 表示。2、试剂酚酞指示剂：1%（重/容）乙醇溶液甲基橙指示剂：1%（重/容）溶液硫酸 0.05mol/L 标准溶液，适应于第一法。3、测定方法：量取 100 毫升澄清水样，注入 250 毫升锥形瓶中。加入 23 滴酚酞指示剂，此时溶液若显红
11、色，则用 0.05mol/L 硫酸标准溶液滴至无色，记下耗酸量 a 毫升。再加入 2 滴甲基橙指示剂，继续滴定至溶液呈橙色为止，记下第二次耗酸量 b 毫升（不包括 a） 。4、计算：酚酞碱度（p）可按下式计算：KacP= - 1000mmol/LV全碱度（M）可按下式计算：K(a+b) cM=-1000mmol/LV 式中：K-硫酸标准液的浓度换算系数为 2C-硫酸标准液的浓度 mol/LV-水样的体积，毫升6a 和 b 分别为消耗的硫酸标准液的体积毫升。四、硬度的测定（EDTA 滴定法）1、概述本法基于水中的钙、镁离子能和乙二胺四乙酸二钠盐（简称 EDTA）生成稳定的络合物。在 pH 值为
12、10.00.1 缓冲液中，以硬度指示剂做指示剂用 EDTA 标准溶液进行滴定。由于指示剂与钙、镁离子生成的络合物稳定性较小，在滴定达到等当点时，EDTA 夺取了指示剂所络和的全部钙、镁离子，使指示剂恢复了原有的颜色。根据 EDTA 的消耗量，即可求出水中钙、镁离子的含量。2、试剂EDTA：0.05mol/L 标准溶液。硬度指示剂。氨一氯化铵缓冲液：称取 20 克氯化铵溶于 500 毫升蒸馏水中，加入 150 毫升浓氨水后，用蒸馏水稀释至 1000 毫升，混匀。取此溶液 50 毫升于锥形瓶中，加入 12 滴硬度指示剂，用 0.005mol/LEDTA 标准溶液滴定至兰色，滴定其硬度，根据滴定结果
13、往其余 950 毫升缓冲液中加入需要 EDTA 标准液以抵消其硬度。3、测定方法本法适应于硬度大于 0.25mmol/L 的水样。量取 100 毫升透明水样，注于 250 毫升锥形瓶中。加入 5 毫升氨一氯化铵缓冲溶液和 4 滴硬度指示剂。在剧烈摇动下，用 0.05mol/LEDTA 标准溶液滴至溶液，由红色变为兰色，记录 EDTA溶液消耗的体积。4、计算水样中的硬度按下式计算：ack硬度=1000mmol/LV式中：a-滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，ml。c-滴定时消耗 EDTA 标准溶液的摩尔浓度，mol/L。7k-所用 EDTA 标准液的浓度换算系数 1。V-所取水样的体积，ml
14、。5、注意事项若水样的酸性或碱性较高时，应先用 0.1mol/L 氢氧化钠或 0.1mol/L 盐酸中和后，再加缓冲溶液。对碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲液前，应先稀释或先加入所需要 EDTA 标准溶液量的 8090%（记入在所消耗的体积内） ，否则可能析出碳酸盐沉淀，使滴定终点延长。滴定过程中，如发现滴不到终点或指示剂加入后颜色呈灰紫色时，可能是Fe、Cu、Al、Mn 等离子的干扰，可在指示剂加入前先加入 0.2 毫升 1% L-半胱胺酸盐酸盐溶液和 2 毫升三乙醇胺（1+4）进行联合掩蔽，消除干扰。冬季水温低时，络合反应速度较慢，容易造成过滴定而产生误差，可将水样予先温至 3040后进行
15、滴定或缓慢滴定。若水样浑浊或加入氨缓冲液后生成氢氧化铁，妨碍终点观察而需用滤纸过滤时，应注意滤纸本身常带有硬度，可先用水样将滤纸充分洗涤后再用。五、氯离子的测定（硝酸银容量法）1、概述在中性溶液中，氯离子与硝酸银作用，生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用，生成红色铬酸银沉淀使溶液显橙色，即为滴定终点，其反应：Cl-+Ag+ AgCl(白色)2Ag+CrO4Ag 2CrO4(红色)本法适应于测定氯离子含量 5100 毫克/升的水样。2、试剂酚酞指示剂：1%（重/容）乙醇溶液。铬酸钾指示剂：10%（重/容）溶液。氢氧化钠：0.1mol/L 溶液。硫酸：0.05mol/L 溶液。过氧化氢（H 2
16、O2）30%溶液。硝酸银标准液：1 毫升1 毫克氯离子。83、测定方法量取 100 毫升澄清水样，注入 250 毫升锥形瓶中。加入 23 滴酚酞指示剂若水样显红色，即用硫酸溶液中和至无色，若不显红色，则用氢氧化钠中和至微红色，然后用硫酸溶液回滴至无色，再加入 1 毫升铬酸钾指示剂。用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准液的消耗量 a。另取 100 毫升无氯离子水，进行空白试验，记录硝酸银标准液的消耗量 b。4、计算水样中氯离子含量按下式计算：(a-b) 1.0Cl-=100mg/LV 式中：a-滴定水样消耗硝酸银标准液的毫升数。b-滴定空白消耗硝酸银标准液的毫升数。1.0-硝酸银标准液的滴
17、定度，1 毫升1 毫克 Cl-V-所取水样的体积（毫升） 。5、注意事项当水样中氯离子含量大于 100 毫克/升时，须接下表取样并用除盐水稀释至 100 毫升后测定。预计水样中氯离子含量毫克/升5100 100200 201400 4011000取水样量 毫升 100 50 25 10当水样中硫离子（S）含量大于 5 毫克/升。铁、铝大于 3 毫克/升或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水样加 20 毫升） ，煮沸 10 分钟后过滤，如颜色仍不消失，可取 100 毫升水样加 1 克碳酸钠蒸发至干，将干涸物用无盐水中溶解后进行滴定。如水样中氯离子含量小于 5 毫克/升时，可将硝酸银溶液稀
18、释至 1 毫升0.5 毫克氯离子后使用，铬酸钾指示剂用量也应减少一半。浑浊的水应先进行过滤。为便于终点观察，可另取 100 毫升水样加 1 毫升铬酸钾指示剂作对照。9六、余氯的测定1、原理在酸性溶液中，余氯与联邻甲苯胺反应形成黄色的醌式化合物，用黄色的深浅进行比色定量。2、试剂及其配制 0.1%联邻甲苯胺(C 14H16N2,M=212.46)溶液；将 150ml 浓盐酸（AR）用蒸馏水稀至 500ml，然后取 5ml 该稀酸和 1g 联邻甲苯胺（或 1.35g 联邻甲苯胺盐酸盐）混合，并在研钵中将混合物研成糊状，用 150ml 蒸馏水稀释，再加入 495ml 稀盐酸，最后定溶至 1L。3、仪
19、器余氯比色器；秒表。测定取 200ml 水样，加入 0.1%联邻甲苯胺 1ml 摇匀，发色 30 秒钟与标准相比，读数为C1，发色 5 分钟再与标准色相比，读数为 C2。余氯= C 1+（C 2- C1）0.1mg/L式中: C 1为有效氯 C2为总余氯4、注意事项溶液应贮于棕色瓶中置于暗处,勿受阳光照射,免与橡胶接触；溶液最长使用期不得超过六个月。此溶液有毒，使用时应谨慎，不得用口含吸管吸取；当被测水样低于 20，应预热后测定。七、钙离子的测定(EDTA 滴定法)1、基本原理在强碱性溶液中（pH12.5） ，使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称 EDTA）单独与钙离子作用生
20、成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红色络合物，但其稳定性比钙和 EDTA 形成的无色络合物稍差。当用 EDTA 滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，10使指示剂释放出来，溶液就从酒红色变为蓝色，即为终点。2、测定方法 按下表取适量水样注于 250 mL 锥形瓶中，用蒸馏水（或除盐水）稀释至 100 mL。钙的含量和取水样体积钙含量范围（mg/L） 水样取量（mL）105050100100200200400100502510 加入 5mL2mol/L 氢氧化钠溶液和约 0.05g 钙红指示剂，摇匀。 用 0.02mol/L
21、 EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即到终点。记录EDTA 标准溶液用量（a） 。水样中钙(Ca 2+)含量(mg/L)按下式计算：108.42VcC式中: cEDTA 标准溶液的浓度，mol/L；a滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，mL；V水样的体积，mL；40.08钙的原子量。3、注意事项 在加入氢氧化钠溶液后应立即迅速滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点不清楚。 当水样的镁离子含量大于 30mg/L 时，应将水样稀释后测定。 若水样中重碳酸钙含量较多时，应先将水样酸化煮沸，然后用氢氧化钠溶液中和后进行测定。八、总磷的测定1、原理在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将
22、聚磷酸盐和有机膦酸盐转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸将磷钼杂多酸还原成磷钼蓝，于 710nm 最大吸收波长处用分光光度法测定。2、步骤试样的制备：现场取约 250mL 实验室样品，经中速滤纸过滤后贮存于 500mL 烧杯中即制成试样。总磷含量的测定：从试样中取 5.00mL 试验溶液于 100mL 锥形瓶中，加入111.0mL（1+35）硫酸溶液、5.0mL40g/L 过硫酸钾溶液，用除盐水调整锥形瓶中溶液体积至约 25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸 15min 至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至 50mL 容量瓶中。加入 2.0mL26g/
23、L 钼酸铵溶液、3.0mL20g/L 抗坏血酸溶液，用除盐水稀释至刻度，摇匀，室温下放置 10min。在分光光度计 710nm 处，用 10mm 比色皿，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。计算以 mg/L 表示的试样中，总磷（以 PO43 计）含量 X5按下式计算LmgVX/35式中 m 3从工作曲线上查得的以 g 表示的 PO43 量；V 3移取试验溶液的体积，mL。3、注意事项总磷含量10.00 mg/L 时，两次平行测定结果的允许差应0.50 mg/L，取算求平均值为测定结果。所得结果应表示至二位小数。本方法适用于工业循环冷却水中总磷含量的测定。九、硫酸含量的测定1、原理以甲基红-亚甲基
24、蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行酸碱中和滴定测定硫酸含量。2、 步骤取 10 毫升浓硫酸，注入已知质量的称量瓶内，称其质量为 m 克。将浓硫酸全部转移（用洗涤的方式）到装有除盐水的 500 毫升的容量瓶中，冷却至室温，用除盐水稀释至刻度，此溶液为待测试液。取三份 20.00 毫升的待测试液，加 2-3 滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用 1.0 摩尔/升的氢氧化钠标准溶液滴定，溶液由紫红色变成灰绿色即为终点。记录消耗的氢氧化钠标准溶液的体积为 a 毫升。计算：硫酸含量=1.0*a/2*98/(m*20.00/500*1000)*100%=49a/40m*100%3、 注意事项本方法适用于硫酸纯度的
25、测定。硫酸含量平行测定的允许绝对偏差为 0.2%。一级工业硫酸的含量应92.5%或 98%。十、工业 MBT 含量的测定1、原理在碱性溶液中，加入一定量的乙醇，使溶液近似于中性，加入过量的碘标准溶液，M被氧化成 DM，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液回滴，以淀粉作指示剂，根据消耗的硫代硫酸钠标准溶液的用量计算 M 的含量。2、测定步骤移取 5 mlMBT 样品于称量瓶中称重（准确至 0.0001 克）为 G 克，置于烧杯中。加水稀释后转移到 1000 毫升容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。12移取上述 10 毫升试液于碘量瓶中，加入 50 毫升 95%乙醇溶液，再加入 50 毫升水稀释。加入 20
26、毫升 0.05mol/L I2标液，摇匀，于暗处放置 15 分钟。用 0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加入 3 毫升淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失，溶液变成无色，记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 a ml。同时做空白试验，记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积 b ml。计算：工业 MBT=(b-a)*0.1*0.16725/（G*10/1000）*100%=167.25*(b-a)/G %。3、注意事项本法适用于测定工业浓 MBT 的含量；若水样 MBT 含量大，应适当增加 I2标液的量,即加入 I2标液后,溶液应呈黄色。十一、电导率的测定1、概要水的导电度是指高为 1 厘米，
27、截面积为 1 平方厘米的水溶液所具有的传导电流的能力，其单位以微姆(S)表示。水的导电度与电解质的性质，浓度及溶液的温度有关，一般应将测得的导电度核算成25时的导电度值来表示。在一定条件下，可用导电度来比较水中溶解物质的含量。2、仪器DDS-11A 型导电率仪。测定用电极及其它附属装置。温度计。3、测定方法零点校正：未开电源开关前，观察表针是否指零，如不指零，应调正表头上的螺丝，使表针指零。电极的选用当被测溶液的导电度低于 10S，应使用 DJS-I 型光亮电极，这时应把 RW2调节在与所配套的电极常数相对应的位置上。当被测溶液的导电度在 10-1000S 范围，则使用 DJS-I 型铂黑电极
28、同上把 RW2调节在与所配套的电极常数相对应的位置上。当被测溶液的导电度大于 1000S，以至用 DJS-I 型电极测不出时，则选用 DJS-10 型铂黑电极，这时应把 RW2调节在与所配套的电极常数的 1/10 位置上。将选用的电极夹在电极夹上固定，在电极杆上、放水电极槽内、并将电极插头插入13电极插口内，旋紧插口上的紧固螺丝。当使用 1-8 量程测量导电率低于 300S 的水样时，应将 K3扳向高周。将校正测量开关 K3扳向高周。当用 00.1 或 00.3S 这两档测量高纯水时，应在电极浸入待测水样之前，调节RK1使表针指示到最小值，然后进行测量。用待测水样冲洗电极和电极槽 23 次，然
29、后将待测水样充满电极槽。将量程选择开关 K1扳到所需要的测量范围，如予先不知道待测水样导电度的范围，应先将 K1扳在最大导电度测量挡上。将 K2扳向测量位置，然后扳到 K1逐档下降，达到所需要的测量范围，此时表针指示数乘以量程开关 K1的倍率，即为被测液的实际导电度。 （当用各档时看 00.1刻度线。当用各档时看 03 刻度线） 。记录水样温度，将测得结果换算成 25时的导电度：SDD(25)= 1+0.02(t-25)式中：DD(25)换算成 25时水样的导电度（S） 。S在测定水温为 t时的导电度（S） 。0.02温度校正系数。4、注意事项：电极引线不能潮湿，否则将测不准。高纯水倒入电极槽后应迅速测量，以免受空气中 CO2的影响。测定完毕后，应关闭电源开关。
