1、07:42:42,第一章 紫外-可见吸收光谱分析法,1.5.1 立体效应 1.5.2 互变异构 1.5.3 溶液的pH值 1.5.4 乙酰化位移,第五节 影响紫外-可见吸收光谱的因素,07:42:42,1.5.1 立体效应,一、 顺反异构 例:顺式和反式1,2二苯代乙烯的max不同。为什么?,07:42:42,这是因为:顺式1,2-二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻,使苯环和乙烯双键的共平面性减小;而反式1,2-二苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键共平面。所以,顺式1,2-二苯代乙烯的 * 共轭不如反式1,2-二苯代乙烯的完全,即顺式 * 跃迁所需能量较高。反式1,2-二苯代乙烯的max和max 一般
2、比顺式1,2-二苯代乙烯的大。这一特征可用于顺反异构体的鉴定。,07:42:42,二、空间位阻,例:下面两个空间异构体:构型(a)和构型(b),构型(a)中两个甲基非常接近,使两个苯环不能共平面,共轭不完全。 而构型(b)中两个苯环可以共平面,共轭完全,因而强化了共轭作用,所以max和max 都增大。,07:42:42,三、构象异构,例:取代环己酮的位Cl取代在横键和竖键时max不同。,07:42:42,1.5.2 互变异构,互变异构体有不同的紫外吸收带位置。例如:乙酰乙酸乙脂的酮-烯式互变异构体中,酮式异构体中的两个羰基没有共轭,其n*跃迁最大吸收波长max272nm,但在烯醇式异构体中羰基
3、和乙烯的双键发生共轭,其*跃迁最大吸收波长max243nm。在极性溶剂(如水)中,由于酮式异构体可以和水分子缔合形成溶剂氢键而增加其稳定性,所以,在极性溶剂中以酮式异构体为主。,07:42:42,07:42:42,1.5.3 溶液的pH值,改变溶液的pH值,化合物的紫外吸收光谱会发生变化。 例如:酚性化合物和苯胺类化合物,溶液由中性变成碱性时(加NaOH),若吸收带发生红移,则可以判断其是酚性化合物(如苯酚、烯醇或不饱和酸); 若吸收带发生蓝移,则表示为苯胺类化合物。,07:42:42,1.5.4 乙酰化位移,定义:就是利用乙酰化的方法将酚羟基变成乙酰基。 应用:常用在多羟基芳烃化合物的结构研究上。利用此方法消去羟基的影响。就可以了解化合物的骨架结构信息。 例子:邻甲基苯酚乙酰化后,其B带吸收和甲苯相近。,07:42:42,内容选择,结束,1.1 紫外-可见吸收光谱分析法基础1.2 紫外-可见分光光度计1.3 吸收带类型与溶剂效应1.4 重要化合物的紫外-可见吸收光谱1.5 影响紫外-可见吸收光谱的因素1.6 紫外-可见吸收光谱的应用,