1、07:42:42,第一章 紫外-可见吸收光谱分析法,1.5.1 立体效应 1.5.2 互变异构 1.5.3 溶液的pH值 1.5.4 乙酰化位移,第五节 影响紫外-可见吸收光谱的因素,07:42:42,1.5.1 立体效应,一、 顺反异构 例：顺式和反式1，2二苯代乙烯的max不同。为什么？,07:42:42,这是因为：顺式1，2-二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻，使苯环和乙烯双键的共平面性减小；而反式1，2-二苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键共平面。所以，顺式1，2-二苯代乙烯的 * 共轭不如反式1，2-二苯代乙烯的完全，即顺式 * 跃迁所需能量较高。反式1，2-二苯代乙烯的max和max 一般
2、比顺式1，2-二苯代乙烯的大。这一特征可用于顺反异构体的鉴定。,07:42:42,二、空间位阻,例：下面两个空间异构体：构型（a）和构型（b）,构型（a）中两个甲基非常接近，使两个苯环不能共平面，共轭不完全。 而构型（b）中两个苯环可以共平面，共轭完全，因而强化了共轭作用，所以max和max 都增大。,07:42:42,三、构象异构,例：取代环己酮的位Cl取代在横键和竖键时max不同。,07:42:42,1.5.2 互变异构,互变异构体有不同的紫外吸收带位置。例如：乙酰乙酸乙脂的酮-烯式互变异构体中，酮式异构体中的两个羰基没有共轭，其n*跃迁最大吸收波长max272nm，但在烯醇式异构体中羰基
3、和乙烯的双键发生共轭，其*跃迁最大吸收波长max243nm。在极性溶剂（如水）中，由于酮式异构体可以和水分子缔合形成溶剂氢键而增加其稳定性，所以，在极性溶剂中以酮式异构体为主。,07:42:42,07:42:42,1.5.3 溶液的pH值,改变溶液的pH值，化合物的紫外吸收光谱会发生变化。 例如：酚性化合物和苯胺类化合物，溶液由中性变成碱性时（加NaOH），若吸收带发生红移，则可以判断其是酚性化合物（如苯酚、烯醇或不饱和酸）； 若吸收带发生蓝移，则表示为苯胺类化合物。,07:42:42,1.5.4 乙酰化位移,定义：就是利用乙酰化的方法将酚羟基变成乙酰基。 应用：常用在多羟基芳烃化合物的结构研究上。利用此方法消去羟基的影响。就可以了解化合物的骨架结构信息。 例子：邻甲基苯酚乙酰化后，其B带吸收和甲苯相近。,07:42:42,内容选择,结束,1.1 紫外-可见吸收光谱分析法基础1.2 紫外-可见分光光度计1.3 吸收带类型与溶剂效应1.4 重要化合物的紫外-可见吸收光谱1.5 影响紫外-可见吸收光谱的因素1.6 紫外-可见吸收光谱的应用,
