1、生产实习报告姓名:赵 凯学号:111408152专业:化学工程与工艺 系别:化学与化学工程系指导老师:苏菁、刘丽华日期:2011.9.252前 言 31. 一次二次盐水工段 .42.电解工段 .92.1 电解工艺流程 92.2.电解原理 113.氢气和氯气处理工段 .113.1.氢气处理 123.2.氯气处理: 124 盐酸工段 .164.1 主要任务 164.2 工艺流程简述 164.3 开车条件 184.4 生产控制指标 184.5 产品技术指标 195 乙炔工段 .195.1 乙炔的产生 195.2 影响反应的主要因素 205.3 乙炔清净原理 .215.4 工艺流程 .225.5 生产
2、工艺过程简述 235.6.生产工艺条件及生产控制指标 246 氯乙烯工段 .266.1 工段任务 266.2 工艺流程简介 266.3 主要反应原理 267 聚氯乙烯合成工段 .277.1 工段任务: 277.2 釜内主要反应原理和化学方程式 287.3 工艺流程 287.5 工艺指标 308. 离心干燥工段 .318.1 工段任务 318.2 工艺流程 32收获与体会 34结束语 353前 言河南神马氯碱化工股份有限公司是以生产氯碱及聚氯乙烯树脂等基础化工原料为主的企业,是中国神马集团公司的控股子公司。前身是国有大型档企业,平顶山市树脂厂,始建于 1971 年,公司占地 30万平方米,总资产
3、 2.5 亿元,拥有员工 1485 人,其中各类专业技术人员 150 余人,公司位于平顶山市区东南郊,西临新华路,南靠漯宝铁路,拥有铁路专用槽车,运销方便,地理位置优越。公司主要产品有烧碱、聚氯乙烯树脂、盐酸、液氯、塑料制品等,目前年生产规模为:烧碱(100%)5.5 万吨(其中离子膜碱 3.5 万吨)、聚氯乙烯树脂 5 万吨、工业盐酸 2 万吨、高纯盐酸 1 万吨、液氯 2 万吨、电石 3 万吨、塑料制品 2000 吨、其它氯产品 1 万吨,产品广泛用于化工、轻工、纺织、造纸、染料、塑料等行业,质量稳定,畅销国内外市场,公司拥有生产氯碱产品所需要的丰富的卤盐、煤、水、电力等资源优势,产品成本
4、较低,市场竞争力强大,发展前景广阔。公司技术力量雄厚,装备现代化,是河南省唯一引进日本离子膜烧碱企业之一。公司引进德国RAMISCII 公司的两辊热熔延生产线装置生产的矿有系列产品-隔爆水袋布等,各项指标全部符合部颁标准。公司质保体系健全,监测手段完备先进,通过了 ISO9001:2000 质量管理体系认证,确保了产品优质稳定电石是氯碱公司生产 PVC 树脂的主要原材料,构建大型电石基地是神马氯碱实现发展目标的一个前提。按照目前该公司年产 20万吨 PVC 树脂的生产规模,企业年需电石 32 万吨;到今年年底该公司要形成 40 万吨 PVC 树脂的生产规模以后,年需电石 64 万吨;按4照“未
5、来 3-5 年,神马氯碱公司”将形成年产 100 万吨离子膜烧碱、100 万吨 PVC 树脂生产规模”的目标,企业年需电石将增至 165 万吨。神马氯碱集团的生产主要是通过电解食盐水生产烧碱,氯气和氢气。采用的离子膜电解法。生产的烧碱可直接销售,经过三效蒸发的生产片碱,加入纯水后循环加入离子膜电解槽中,用于树脂再生剂,氯气可经过洗涤,冷却,干燥,加压液化转化成产品液氯,也可以进一步加工成盐酸,聚氯乙烯等。氢气可作为生产盐酸的原料,也可作为能源气直接输送到使用部门。离子膜电解法比隔膜电解法在能耗,产品质量,环境污染等方面具有明显的优势性,且工作环境也进一步提高,以前我国不具备生产离子膜的能力,离
6、子膜仍需依靠进口。但现在我国已经掌握了离子膜的制造技术,成为世界上第三个国家掌握此技术,对我国的经济发展非常有利。1. 一次二次盐水工段一次盐水二次盐水流程介绍神马氯碱厂由于离叶县的盐矿近,成本低,因此用的是叶县的盐水。由叶县地下盐田化盐后输送过来的 300-310g/l 的粗盐水溶液首先进入前折流槽,在折流槽的入口处,加入一定量的次氯酸钠溶液,以分解盐水中的藻类等有机物质;同时在前折流槽的中部加入盐酸,以调节粗盐水中的过碱量。为使上述反应完全,粗盐水经过前折流槽后还需进入前反应桶。在前反应桶中,通过不断搅拌,使反应更充分、更完全。5反应完全后的盐水用加压泵经气水混合器送入加压容器罐,并经文丘
7、里混合器与 FeCl3充分混合后进入预处理器。通过加入一定量的压缩空气,使得粗盐水中溶入一定量的空气,可形成气浮效应。加压罐压力为 0.16-0.2Mpa。盐水从切线方向进入预处理器的凝聚反应室,盐水中的氢氧化镁及其它一些轻质不溶物附在气泡表面上浮到预处理器上面,较重的物质则沉降到处理器底部,清盐水则经溢流管到后折流槽。盐水进入后折流槽后加纯碱,以除去盐水中的 Ca2+ ,加入亚硫酸钠,以除去盐水中的游离氯。为了确保反应充分,折流槽后还串联两台后反应桶,并用搅拌器予以充分搅拌,反应后的盐水进入盐水中间槽,并由过滤器进液泵送入 HVM 膜过滤器进行过滤。在 HVM 膜过滤器中,盐水缓慢穿过过滤袋
8、,从过滤器上部清液腔中流出,而盐水中的固体悬浮物则被过滤袋截留在其表面。经过凯膜过滤器过滤后,盐水中固体悬浮物降至8ppm。此时,过滤所得盐水即可送至精盐水贮槽,通过精盐水泵输送,供电解装置使用。此外,经过滤一段时间后,HVM 膜过滤器中的过滤袋表面滤渣达到一定厚度时,HVM 膜过滤器进行自动返洗。在运行一段较长时间后,过滤袋表面会结垢,须在结垢还没有较硬时进行清洗,以防过滤袋硬化坏损坏。清洗凯膜过滤器时,先将过滤器内的液体全部排空,并打开过滤器管板上的盲板。然后将酸液槽中配制的 15%左右的盐酸溶液用酸泵(P-510)送入过滤器,要求加入的酸液浸满膜6过滤袋,但必须在管板以下。开启过滤器底部
9、的压缩空气气动阀,用压缩空气鼓泡搅拌 45 分钟。这是神马氯碱厂的程序。一般来说,一般的氯碱厂的工序是来自盐水工序的一次盐水进入过滤盐水贮槽,再由过滤盐水泵送至盐水加热器,加热至工艺要求温度(55-60)然后送入螯合树脂塔,通过螯合树脂离子交换除去其中的钙、镁等其他多价离子。树脂塔采用三塔式操作。 (正常运转时两台串联运行,第一台为工作塔,第二台检查把关;一塔再生备用,每 24 小时切换一次。 )切换下来的树脂塔中的树脂吸附了大量的阳离子,用酸、碱另行再生(浓度为 31的酸与纯水混合成浓度约为 7的稀酸液, ;浓度为 32的碱与纯水混合成浓度约为4的稀碱液) 。从树脂塔出来的二次精制盐水经过树
10、脂捕集器后进入精制盐水储罐,再由精制盐水泵送至盐水高位槽,然后自流入电解槽、进入每台电解槽的阳极液进料总管,然后经软管进入每个阳极室,精制盐水在阳极室中进行电解,产生氯气和淡盐水,此时淡盐水的浓度降低,电解后产生的氯气和淡盐水的混合物通过软管汇集排入阳极液出口总管,并在总管中进行气体和液体的初步分离。淡盐水在淡盐水总管汇集后进入淡盐水循环槽,有淡盐水泵送至脱氯塔,氯气在脱氯塔顶部经过氯气冷却器被真空泵抽走,冷却下来的氯水被送入阳极液排放槽,被分离出的氯气进入氯气总管,脱氯后的淡盐水(加碱 32) ,由脱氯盐水泵送回至一次盐水工段(加亚硫酸钠11) ,一少部分淡盐水被送回精制盐水管道与精制盐水一
11、同进入电7解槽,氯气在氯气总管中汇集后送入淡盐水循环槽顶部,经氯气总管送出界区。阴极液由碱液高位槽自流入电解槽,进入每台电解槽的阴极液进料总管,然后经软管进入每个阴极室(为了确保碱浓度在规定值,入槽前加入一定量的纯水) ,碱液在阴极室中进行电解产生氢气和烧碱,点解产生的氢气和烧碱的混合物通过软管汇集排入阴极出口总管,并在总管中进行气体和液体的初步分离,碱液会合后进入碱液循环槽,一部分碱液由碱液循环泵送至碱液冷却器加热至工艺要求温度(82-88) ,然后送入碱液高位槽自流入电解槽;另一部分碱作为成品碱被送至成品碱冷却器进行冷却,冷却后送出界区。将盐水与蒸发工段送来的回收盐水、洗盐泥回收的淡盐水,
12、按比例掺和、加热溶解成含氯化钠的饱和水溶液,同时按原盐中杂质含量连续加入适量的精制剂(氢氧化钠、碳酸钠和氯化钡等)以达到要求的浓度,使盐水中钙、镁、硫酸根等杂质离子分别生成难溶的沉淀物,然后加入助沉剂(聚丙烯酸钠等)。经过澄清、砂滤得到一次盐水,一次盐水经过滤、中和和树脂吸咐等步骤制得质量合格的精盐水,按需要源源不断地输送给电解工段。基本化学方程式:CaCl 2+NaCO3=CaCO3+2NaClCaSO4+Na2C03=CaC03+2Na2SO4MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2+2NaClNa2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl 8工艺流程图:92.电解工段2.1 电解工艺流程
13、二次精制盐水以一定的流量送往电解槽的阳极室进行电解。与此同时,纯水加入入槽碱总管,稀释后的碱液进入阴极室。通入直流电后,在阳极室产生的氯气和流出的淡盐水经分离器分离后,湿氯气送入淡盐水循环槽顶部,湿氯气中的水分被分离,氯气进入氯气总管送到氯氢处理工序,从阳极室流出的淡盐水中一般含:NaCl 200220g/l,还有少量铝酸盐,次铝酸盐及溶解氧。一小部分返回电解槽的阳极室,另一部分进入淡盐水循环槽,进入脱氯塔经脱氯后送到界区外。10在电解槽阴极室产生的氯气和浓度为 3%左右的高纯液碱,同样也经过分离器分离后,湿氯气送入碱液循环槽顶部,湿氯气中的水分被分离,氯气进入氯气总管送至氯氢处理工序。32%
14、的高纯液碱一部分作为商品碱出售,或送到蒸发工序浓缩。另一部分则加入纯水后回流到电解槽的阴极室。从树脂塔出来的二次精制盐水经过树脂捕集器后进入精制盐水储罐,再由精制盐水泵送至盐水高位槽,然后自流入电解槽、进入每台电解槽的阳极液进料总管,然后经软管进入每个阳极室,精制盐水在阳极室中进行电解,产生氯气和淡盐水,此时淡盐水的浓度降低,电解后产生的氯气和淡盐水的混合物通过软管汇集排入阳极液出口总管,并在总管中进行气体和液体的初步分离。淡盐水在淡盐水总管汇集后进入淡盐水循环槽,有淡盐水泵送至脱氯塔,氯气在脱氯塔顶部经过氯气冷却器被真空泵抽走,冷却下来的氯水被送入阳极液排放槽,被分离出的氯气进入氯气总管,脱
15、氯后的淡盐水(加碱32) ,由脱氯盐水泵送回至一次盐水工段(加亚硫酸钠 11) ,一少部分淡盐水被送回精制盐水管道与精制盐水一同进入电解槽,氯气在氯气总管中汇集后送入淡盐水循环槽顶部,经氯气总管送出界区。阴极液由碱液高位槽自流入电解槽,进入每台电解槽的阴极液进料总管,然后经软管进入每个阴极室(为了确保碱浓度在规定值,入槽前加入一定量的纯水) ,碱液在阴极室中进行电解产生氢气和烧碱,点解产生的氢气和烧碱的混合物通过软管汇集排入阴极出口总11管,并在总管中进行气体和液体的初步分离,碱液会合后进入碱液循环槽,一部分碱液由碱液循环泵送至碱液冷却器加热至工艺要求温度(82-88) ,然后送入碱液高位槽自
16、流入电解槽;另一部分碱作为成品碱被送至成品碱冷却器进行冷却,冷却后送出界区。2.2.电解原理精制盐水在电解槽内,经电解阳极析出 Cl2以及 NaOH,阴极析出 H2,方程式是这样的:NaCl+H2O H2+Cl2+NaOH2.3.复极离子膜电解工艺指标电解槽入口阳极液工艺指标:入口阳极液酸度:0.15mol/L电解槽出口阳极液工艺指标:NaCl 浓度:21010g/L淡盐水 pH:25出口阳极液酸度:0.00050.001电解出口阴极液工艺指标: 出槽温度:8590碱中含盐:0.01%成品碱浓度:3232.5%氯、氢气总管工艺指标: 氯气纯度:98%氯中含氢:0.4%氢气纯度:99%123.氢
17、气和氯气处理工段本工段的另一重要任务是通过氯气和氢气的进出口回流量的调节来达到电解槽阳极室和阴极室的压力平衡,保证电解槽的安全运行。3.1.氢气处理工艺流程:图是氢气处理流程图,来自电解槽阴极的氢气首先进入氢气洗涤塔,此塔为一空塔,内装数层喷淋装置,冷却水经喷水装置,自塔顶喷淋下来,与自塔底进入的氢气相遇,进行冷却和洗涤,氢气所带的大部分水蒸气和碱雾,便被洗涤下来,随同用过的冷却水一起排出。从洗涤塔出来的氢气分为两部分,一部分经过 H2风机输送到冷却塔进一步冷却,然后由缓冲罐分配:到片碱工段作加热介质,到与 Cl2反应以及到氢压站。另一部分由氢气压缩机输送到水雾捕集器,然后输送给用户使用。压缩
18、过程中使用 N2作保护气体。133.2.氯气处理:氯气处理工段是氯碱生产厂中联接电解槽与用氯部门的工序,起着承上启下的作用,也是稳定电解槽正常运行、确保安全生产的重要环节。由食盐水溶液电解,其阳极产物是温度较高、并伴有饱和水蒸汽及夹带一定盐雾杂质的湿氯气,每吨气相的湿含量可达0.3381 吨以上。这种湿氯气对钢铁及大多数金属有强烈的腐蚀作用,只有少量的稀土及贵金属或非金属材料在一定条件下才能抵御湿氯气的腐蚀,从而使氯产品的生产和气氯的输送发生困难。而干燥脱水的氯气在通常条件下对钢铁等常用材料的腐蚀是比较小的。详见表 3-1。表 3-1 氯气对钢铁腐蚀速率表气相中含水分,%年腐蚀速率,mm/a气
19、相中含水分,%年腐蚀速率,mm/a0.005670.016700.02060.02830.01070.04570.0510.0610.08700.14400.3300.1140.150.38由表可知,对湿氯气的脱水干燥是生产、输送、使用氯气过程所必须的。对湿氯气的脱水干燥是生产、输送、使用氯气过程所必须的。氯气处理的目的就在于除去湿氯气中的水分,使之成为含湿量甚微的干燥氯气,以适应氯气输送和氯产品生产的需要,由此可见,氯气处14理的任务就是将电解槽阳极析出的饱含水蒸汽的高温湿氯气进行冷却除沫、干燥脱水、除雾净化,再压缩输送到各用氯部门,经过处理后,氯气中的含水量降至 001以下,基本不含酸雾,
20、成为合格的氯气.除此之外还应调节湿氯气出电槽总管时的负压以及在紧急故障情况下将事故氯气进行处理,不使其外泄。工艺流程:图是氯气处理流程图。来自电解 槽阳极的高温湿氯气经湿氯气缓冲器的分配,进入工业水列管冷却器,由工业水进行冷却,使气相温度降至相 40 以下,再进入盐水冷却器,用 6 10 的氯化钠溶液进行冷却,使气相温度降至 11 14 。但气相温度不可降得过低,若低于 10 的话(如 9 .6 ) ,湿氯气易形成 Cl2 A8H2O 的氯水结晶物,从而使设备、管道结冰堵塞。经冷却后的气相进入水沫过滤器除去气相中夹带的游离水,再进入泡沫干燥塔。气相自下而上分别依次穿过五块塔板,与自上而下的硫酸
21、在塔板上错流接触,进行吸收传质,气相中的水分被硫酸吸收掉,气相出泡沫15干燥塔顶部时,已成为含湿量低于 100PPm 的合格氯气。98的浓硫酸经盐水冷却至 10 后被送入浓酸高位槽,分二路进泡沫干燥塔。一路经节流调节进入泡沫塔第一块塔板(由上往下数) ,与氯气接触吸收微量水分,由外溢流进入泡沫塔第二块塔板,再与氯气接触吸收微量水分,外溢流经液封去循环槽,由循环泵抽吸经硫酸冷却器冷却后再去浓硫酸高位槽,循环使用,另一路经节流调节进入泡沫干燥塔第三块塔板,与氯气接触吸收水分后经内溢流进入第四块塔板。来自稀酸冷却器的功 10 、浓度为 72 的稀硫酸进入泡沫塔第四块塔板,与来自第三块塔板内道流的浓酸
22、混成浓度为 80 的吸收液,大量吸收湿饭气中水分,外溢流进入第五块塔板,继续大量吸收湿氯 气中的水分,使浓度达到 72 的稀硫酸经液封与塔底酸一同进入稀映循环槽,在确保正常循环量的前提下,多余的一部分稀酸溢入废酸槽。正常量的稀酸由稀酸循环泵抽吸经硫酸冷却器冷却后再注入泡沫塔第四块塔板循环使用。出泡沫塔的干燥氯气进入酸雾过滤器自净去除酸雾,进入氯气离心式压缩机,经四段事轿冷却达到常温,保持 0.38MPa。 (表压)以下的排出压力,经分配台送至各用氯部门。164 盐酸工段4.1 主要任务通过调节进入合成炉的氢气与氯气的流量配比,合成合格的氯化氢气体4.2 工艺流程简述来自氯氢处理工段的氯气、氢气
23、,经过冷却器、缓冲器、调节阀(二合一炉还经过孔板流量计、自控调节阀、快速切断阀)阻火器进入合成炉灯头混合燃烧,生成氯化氢气体自炉顶排除,经空气冷却器(二合一炉经过浸泡在水槽中的石墨管)进入石墨冷却器,冷却后氯化氢气体通过分配台经过氯化氢预冷器送氯乙烯工段作原料,多余部分用水吸收制成盐酸。反应为:Cl 2+ H2=2HcL+Q(条件为在合成炉中燃烧)工艺流程图如下:17184.3 开车条件氢气纯度:大于等于 90% 操作压力:0.110.13MPa 氯气纯度:大于等于 98% 操作压力:0.050.079MPa夹套炉: 含氢:小于等于 0.4% 合成炉出口含氢:小于等于 0.4% 水压:大于等于
24、 0.3MPa二合一炉: 炉含氢;小于等于 0.4% 合成炉出口含氢:小于等于0.4% 水压:大于等于 0.3MPa4.4 生产控制指标A 原 氯:纯度:大于等于 95%(分析 8 次每班) 含氢:小于等于 0.4% 含水:小于等于 300ppm尾 氯;大于等于 85% 含氢:小于等于 3%氯气压力:0.110.13MPaB 氢 气:纯度:大于等于 98% 压力:0.050.079MPaC 夹套合成炉: 出口压力:0.0260.06MPa 石墨冷却器进口口温度:108180 C二合一合成炉:出口压力:小于等于 60kPa 石墨冷却器进口口温度:360400 氯化氢出口温度:小于等于 400 C
25、D 吸收塔:出口温度:小于等于 50194.5 产品技术指标氯化氢:纯度:大于等于 93% 氢气:小于等于 5% 过氯量:小于等于 0.04% 盐 酸:HCl:大于等于 31%氢气、氯气分别从两个不同管道送入合成炉,在合成炉中合成氯化氢。合成的产物先经过初步冷却然后进入石墨冷却器,再次冷却。接着产物进入分配台,一部分用于转化,另一部分进入吸收塔。在吸收塔中水从上边进入,由上到下喷淋产物,吸收产物。吸收分别经过一二级吸收塔,最后未反应的氯气及杂质气体经过尾气塔除去。主要设备为氯气氢气合成塔结构为一个大型的反应釜,外面有夹套,夹套里通水或空气冷却。氯气或氢气进塔前经过预热器的预热,预热器为列管式换
26、热器,换热器管程走气体壳程走水,两者通过管道接触传递热量。石墨冷却器结构类似于预热器,效率高一些。5 乙炔工段5.1 乙炔的产生在湿式发生器中电石加入液相水中,即水解反应生成乙炔气体,其反应式如下:CaC2+2H2OCa(OH) 2+C2H2+13OkJ/mol20由于工业品电石有杂质,在发生器水相中也相应发生副反应,生成磷化氢,硫化氢等杂质气体,其反应式如下:CaO+H2OCa(OH) 2+63.6KJ/mol(15.2kcal/mol)CaS+2H2OCa(OH) 2+H2S Ca 3N2+6H203Ca(OH) 2+2NH3Ca3P2+6H203Ca(OH) 2+2PH3 Ca 2Si+
27、4H202Ca(OH) 2+SiH4Ca3As2+6H203Ca(OH) 2+2AsH3因此,发生器排出的粗乙炔气体中含有上述副反应产生的磷化氢、硫化氢、氨等杂质气体。水解反应生成大量的氢氧化钙副产物,使系统呈碱性。由于硫化氢在水中溶解度大于磷化氢,使粗乙炔气中有较多的磷化氢(如数百PPm)及较少的硫化氢(数十至数百PPm),磷化物尚能以P 2H4形式存在,它在空气中自燃。由于湿式发生器温度控制在80以上,有双分子乙炔加成反应生成乙烯基乙炔及乙硫醚的可能,这两种杂质一般可达到数十PPm以上。在85反应温度下由于水的大量蒸发汽化,使粗乙炔气夹带大量的水蒸汽。一般水蒸汽:乙炔1:1。5.2 影响反
28、应的主要因素1)电石的粒度:电石的水解反应是液固相反应,电石与水的接触面积越大,即电石粒度越小时,其水解速度也加快。有人在较低温度下得到如下的结果。但粒度也不宜过小,否则水解速度太快,使反应放出的热量不能及时移走,易发生局部过热而引起乙炔分解和热聚,进而使温度剧升而发生爆炸。粒度过大,则水解反应缓慢,发21生器底部间歇排出渣浆中容易夹带未水解的电石,造成电石消耗上升。因此为了防止事故和保证电石水解完全,所以对电石的粒度有一定的要求。2)电石的纯度:电石纯度越高,水解速度越快。3)水温与水量:水温高水解速度大,损失小。但是水温过高又有发生爆炸的危险,因此必须连续通入新鲜水,及时移走反应热和补充被
29、乙炔气带走的水分.但是水量不宜过大,以免过分降低温度,影响水解速度增加乙炔损失。4)搅拌:搅拌的目的是破坏反应过程中生成的氢氧化钙对电石的包围,使接触面及时更新,提高水解速度.同时搅拌可使料分布均匀,防止局部过热。搅拌速度适中,速度过快反应不完全,易排除生电石,速度太慢反应时间长。5)发生器结构:发生器的结构(如挡板层数、搅拌转速、耙齿角度等)对电石在发生器中停留时间有较大影响,所以对一定粒度的电石,必须保证其完全水解的停留时间,并使每次电石表面覆盖的Ca(OH) 2及时移去,使电石表面与水有良好的接触。5.3 乙炔清净原理由于粗乙炔气由于电石内杂质常含有硫化氢、磷化氢、氨、砷化氢等杂质气体。
30、它们会对氯乙烯合成的氯化高汞催化剂进行不可逆吸附,破坏其“活性中心”加速催化剂活性的下降,其反应如下:H2S+HgCl2HgS+2HCl22PH3+3HgCl(HgCl) 3P+3HCl其中磷化氢(特别是P 2H4)会降低乙炔气自燃点,与空气接触会自燃,因此从生产及安全角度上看都必须除去乙炔气中的杂质。净制乙炔的方法很多其原理是一样的,即利用氧化剂以氧化除去乙炔中的杂质。目前多数工厂均采用次氯酸钠液体清净剂。次氯酸钠分子式:NaCLO,分子量:74.5。在受热时易分解,是一种强氧化剂,有强烈的刺激性对人体有害。NaCLO作清净剂的原理是:利用NaCLO的氧化性将乙炔中的硫化氢、磷化氢等杂质氧化
31、成酸性物质而除去,其反应式如下:PH 3+4NaCLOH 3P04+4NaCLH2S+4NaCLO4H 2S04+4NaCLSiH4+4NaCLOSi0 2+2H20+4NaCLAsH3+4NaCLOH 3AsO4+4NaCL清净过程的反应产物磷酸,硫酸等,由以后的碱洗过程予以中和为盐类,再由废碱液排出: 2NaOH+H 2S04Na 2S04+2H2O3NaOH+H3P04Na 3P04+3H2O 3NaOH十H 3AsO4Na 3AsO4+3H2O2NaOH+Si04Na 3Si04+H2O 2NaOH+CO2Na 2C03+H2O5.4 工艺流程安全水封逆水封气柜发生器 洗泥器 正水封
32、水洗塔 冷却塔 压缩机气水分离器1#清净塔中和塔乙炔冷却器电石+H 2O2#清净塔乙炔去合成23乙炔工艺流程简图5.5 生产工艺过程简述由电石贮运来的装满电石的吊斗送到吊料孔的位置,由电动葫芦将吊斗吊到加料,电石经第一贮斗、第二贮料斗进入乙炔发生器,在乙炔发生器内与废次氯酸钠溶液反应生成乙炔气和电石渣浆,反应温度控制在85土5,压力约0.0052MPa(4OmmHg)。乙炔气由发生器上部输出,经正水封进水洗塔,由废次氯酸钠预冷到45左右,再经冷却塔用水喷淋降温到25,并洗去乙炔气中的固体杂质,部24分乙炔气送入乙炔气柜予以储存、缓冲,部分乙炔气经水环压缩机将乙炔气压缩到一定压力(小于0.lMP
33、a),送入清净塔进一步净化,在清净塔中乙炔被含有效氯0.085-0.10%的次氯酸钠溶液洗涤氧化,除去S、P杂质,再经中和塔被15%的碱液中和掉酸雾。由中和塔顶出来的乙炔气在乙炔冷却器中冷却到1O左右送到氯乙烯合成工段。乙炔发生器产生的电石渣分别由溢流管和排渣口注入溢流液贮槽和排渣池内,溢流液贮槽内的渣浆用排浆泵打倒环保工序进行处理。本厂来的30浓碱存放于浓碱贮槽中,从浓碱贮槽中取一定量浓碱于稀碱配制槽中,加水配制成1.4-1.7稀碱溶液,由碱泵将稀碱打到稀碱高位槽中,稀碱高位槽中的稀碱再由底部流出,进入文丘里配制器,在文丘里与水、氯气按一定的配比(由转子流量计计量)混合,配制的有效氯含量在0
34、.O5-0.100%的次氯酸钠溶液进入次氯酸钠贮槽,然后由泵打到次氯酸钠高位槽内,次氯酸钠由高位槽底部流出经泵打入2 #清净塔内,再打入1 #清净塔内,此时由1号清净塔顶流出的有效氯含量低的次氯酸钠由次氯酸钠泵打到水洗塔内起预清净作用,水洗塔底部的废次氯酸钠进入废次氯酸钠贮槽,用废次氯酸钠泵打到乙炔发生器内。30的碱液加水配成14-17的碱液,用配碱泵在中和塔内打循环,当碱浓度低于5或冬季Na 2C03含量12时应换碱,废碱放掉用来中和酸性污水。5.6.生产工艺条件及生产控制指标生产设备及设备参数25序号 设备名称 工艺条件 单位 控制范围 计量仪表l 气柜 容量 m3 400-800 报警设
35、定器2 气水分离器 出口温度 97 0297 023 N2缓冲罐 1次/hr 吸收法有效氮() 0.085-0.12 1次/hr 滴定法3 新NaClOPH 7-9NaClO泵入口1次/hr 显色法4 废NaClO 有效氮() 0.005-0.03 1#清净塔液相出口1次/hr 滴定法5 中和塔碱液 浓度() 14-17 中和塔底部 1次/hr 中和摘定6 稀碱 浓度() NaOHl.4-1.7 中和塔底部 1次/hr 中和滴定纯度() 99 乙炔砂封 1次/hr 色谱法含0 2() 0.1 乙炔砂封 1次/hr 吸收法7 乙炔气S、P 无 乙炔冷却器气相出口处1次/hr 显色法266 氯乙烯
36、工段6.1 工段任务将乙炔、氯化氢按一定比例混合,经脱水、预热后进入转化器(氯化汞)合成粗氯乙烯气体,经水洗、碱洗、加压、精馏制得纯度达 99.99%以上的氯乙烯单体,供聚合工段使用。6.2 工艺流程简介HCL+乙炔混合器石墨冷却器除雾器总除雾器预热器转化器冷却器除汞器组合塔水洗塔碱洗塔汽水分离器机前冷却器压缩机机后冷却器全凝器尾冷器水分离器低沸塔高沸塔成冷器单体储罐6.3 主要反应原理干燥的混合气进入转化器,在氯化汞触媒的情况下,氯化氢和乙炔反应生成氯乙烯,反应方程式如下:HCl+ C2H2CH 2=CHCl+124.6 KJ/mol其反应机理是乙炔先于氯化汞反应生成中间物氯乙烯氯汞;C2H
37、2 + HgCl2 CCl=CH-HgCl6.4 工艺指标:合成反应温度:80-180;冷却器温度:3040分子比:1:1.051.18; 转化器温度:8013027石墨冷却器前台:-8 -12;后台:-14 -18预热器出口温度 :7598; 压缩机:0.55MPa粗氯乙烯纯度:92%; 单体储罐:0.406MPa混合器温度:45(夏) ;30(冬)转化率:99%; HCl99%7 聚氯乙烯合成工段7.1 工段任务:聚合釜是利用脱盐水、氯乙烯单体、引发剂、分散剂等助剂,在规定的压力、温度下聚合反应生产 PVC 悬浮液。28聚合反应后的浆料经气提脱析出未反应的单体,将合格的浆料送到离心干燥工段
38、。回收的氯乙烯气体去气柜,提高单体收率,减少污染。7.2 釜内主要反应原理和化学方程式氯乙烯悬浮聚合属于非均相的游离基型加聚连锁反应,反应的活性中心是游离基。单体分子借助于引发剂预热,吸收了一定量的能量而变成活性分子,然后于未经活化的单体分子进行聚合,生成的中间产物仍是活性的,其原有能量并未消失,因此,再进一步与另一个未经活化的单体分子进行聚合,这样连续进行下去,直到能量消失,反应才终止。再有引发剂的作用下的连锁聚合也称引发聚合。反应方程式:nCH 2=CHCl(CHCHCl) n+96kj/mol7.3 工艺流程将脱盐水送来的软水(脱盐水)送至计量槽,单体贮槽内的单体经单体泵至计量槽,脱盐水
39、经质量流量计先加入到已冲洗好的聚合釜中,同时加入计量好的的各种分散剂、引发剂等各种助剂。然后将单体计量槽内的的单体经质量流量计后加入到该聚合釜内,先冷搅拌一定时间再升温,在规定压力温度下发生反应。聚合完毕,当釜内的压力降到 0.1MPa 时,加入终止剂终止反应,搅拌十分钟后29出料。PVC 浆料经滤器除去塑化片,由出料泵利用釜内压力送至出料槽。来自出料槽的 PVC 悬浮液经浆料过滤器用泵送至中转槽,再经过滤器用泵通过螺旋板换热器后送至汽提塔顶部。蒸汽从塔底自下而上与自上而下的的浆料经过充分传质传热后,使浆料中的氯乙烯脱析,混合气体经两台并联的冷凝器冷凝后,冷凝下来的液体进入废液槽,并通过废水泵
40、经转子流量计送至汽提塔顶喷淋。不凝氯乙烯气体排入气柜,经汽提塔处理后的热浆料,从汽提塔底部经汽提出料泵送至换热器与低温浆料换热后,送至供料槽供离心干燥用。聚氯乙烯合成工艺流程如下:307.4 相关原料规格及要求氯乙烯:纯度99.99%,含乙炔0.001%,含高沸物0.005软水:无离子水,硬度0.0001%,氯根0.001%,ph 值 6.5-7.5引发剂:EHP(过氧化二碳酸二乙酯) ,氯化脂含量0.7,含量40%活性氧含量1.85%,贮存温度-10 摄氏度以下分散剂:聚乙烯醇A、L-9:外观:淡黄色粉末状结晶,聚合度:700,粘度:6-6.5PaSB、420H外观:白色粉末状结晶,聚合度:1800,粘度:29-35PaS助剂:A PH 缓冲剂:碳酸氢氨、B、消泡剂:MEA(聚醚)C、终止剂:KZ 液D、防粘釜剂E、调粒剂F、稳定剂7.5 工艺指标聚合工序(1)30m、48m聚合釜高压水罐压力:1.52.0MPa