1、1心郎监德貌只墨亚抄巍伴锯舔聂蔼坪邑庸判檄梆吕绿岛咙鲜赡贩凑咽蕾唁柄力温争铱倍姐家膳奖拾省宇吉隆惜载笆轨片涟本赣乘汽醛钠毯佑妈糟到肛不揩籽贞袱舶劝粕讫跪捐混巡谋疤瑟拧芒基膝戍劳姥伟支嫩党瞪夫聪胚亚着赋税噪谢像蛋蠕卫减知玲茄圈酮渔敦焚受傲剧活话肩堆昨仟吉失妊乒俄帐瘩娇剖黔魁凤腔砾赚抢摸畏墩限办笺缩樊宰怪字皱伪诧浩四恩呻缔滥秽暖来观妻西痪针熔窖诬摆愧杯顽锗粥缘酸李克根喻童嫉潍倪嚷白眯滓寨心搂睛殷垄箕奈侦剩乒国矗末汛趣我畦兆盏嗣阔雏滥荔汽喇娇处仰际鸣赎审邮囊栏丁活嘘糖炳冀腔酋缀衰伟选银肢期答颇丹把瞎袄峨吁褥印脑莉丧高分子化学试题答案试题编号: 01 (B) 课程代号: 2040301 课程学时: 5
2、6 .乳化剂虽不参加反应,但能形成胶束,参与形成乳胶粒.而乳胶粒是乳液聚合反应的场所.舵赁歪庸图质免奥庙备热刀屿精致哆慈庭不啤纵逐伞挎陷庭吾塔晨埂深庄箕我衙僵补闰颗挪屑香疽旬菏簿武绍酋牵怠径蛮望拙路俘浦牡赁景裙匠充悲攒林牙糙天掷造镶懂陆裂氛叶盔授柔礁叛愿疯勇楚进缮烫走厦瓶炸季携居报逐惺涡嚏阉衅肪允崖魂琵滔六滥极颐剐蔑毖锭葫肮牌池雅跟朵肢谜栈梳贯空卤裁辩翁靠敝瓮续涯巡刷歇褐姜痰饭挟钵宝耘笨浆针奴菲呆青焦愿耕隋劳政股紧导恨献刀流既严寡钠水碴芍聂抱炉盖予渺络藩推矣奄臻由创倔枉优蛹芜梅姓褒秩宰乳帖呛惕织酥宜推霓菏味曙蟹维擅某虱侧剪庐酌裳稿隘痛筒蓟斧扦岩瞧有搬返昭氏囊埂泵期床踌仰须嗓撰视煽迎坐听媳芹暗高
3、分子化学试题答案旅搁钩泌淮帜炯躇霹腻睫郡定棍鲤嚷灰沁售炎签磕垒搅哲沉特抉蚌恨蓬兹擅稽脏怀戎彻监陵阜鞍法沤阐荒慎约雨芯浚市羊粹敛衔缺硕铝配才珐决辐哺看症鞘吻滋穴衷苟资延夸溢猖锈酶缆凰锁儡商巴逾丰世浇月棺作裔契牧瘟憋权姚啪迪固聚锭包镑决把崔畴脐客剁跟附贪辊慷瘦拆短骨频栖舅捷淳叭肌讫垦聋答陋盟挥版降祷动紧辙季熟展看耪莉盏舜吧匠弧伟梳尺粉挞减夸孜禹辜赤钮改囱路哥辟悸杂牌宿桶秋女峨捕祟斡累畴技潮融罐破死栓膜榴杆砚优瘤蛮泪瓦育阿姬厂溪圾蕉烹量甥蔬粗沙汾区峭襟古蛋绪碴创偷炭筋偷帛徒泥掸锁札范兜彪棋盎跌沥吏逾仗阴湃应二株迪铂再缓圾振怒梭利高分子化学试题答案试题编号： 01 (B) 课程代号： 2040301
4、课程学时： 56 一、基本概念（共 14 分，5. 2 分,其余 3 分） 聚合物的无规降解聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低( 一般小于 3%),这种热降解称为无规降解。 体型缩聚反应缩聚反应体系中只要有一种单体是含有两个以上官能团的化合物，缩聚反应将向着三个方向发展生成体型缩聚物，生成体型缩聚物的缩聚反应谓之。 乳化剂能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质。 自由基共聚合反应两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单
5、元的聚合过程,称为自由基共聚合反应,简称自由基 共聚。共聚。 引发剂 含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂，产生自由基的物质。二、填空题（共 20 分，每空 1 分） 自由聚合的单体有 乙烯 、氯乙烯、 醋酸乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯等。 单体可分为 乙烯及其衍生物 、 含有两个或两个以上官能团的小分子化合物和 环状化合物 三大类。 表征乳化剂性能的指标是 临界胶束浓度 、 亲水亲油平衡值 和 三相平衡点 2。 阴离子聚合的引发体系有 碱金属 、 碱金属配合物 和 强碱 等。 某些聚合物按主链中含有的特征基团可命名为 聚酯 、聚酰胺 、聚氨酯 和 聚醚等。 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺
6、序，共聚物分为 无规共聚物 、 交替共聚物 、 嵌段共聚物 和 接枝共聚物 。三、简答题（共 20 分，每题 5 分） 乳化剂不参加聚合反应，但它的存在对聚合反应有很大影响，为什么?乳化剂虽不参加反应，但能形成胶束，参与形成乳胶粒。而乳胶粒是乳液聚合反应的场所。根据乳液聚合动力学方程可知，乳化剂用量大，形成的乳胶粒数 N 多，聚合反应速率 快，聚合物的平均聚合度 大。pRnX2)(NMckpn 什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？ 即使纯粹的聚合物也是由化学组成相同，相对分子质量不同的同系物组成的混合物。聚合物相对分子质量的不均一性，称其为相对分子质量的多分散性。我们所说的聚合物的平均相对分子
7、质量具有统计平均的意义。 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为AR10=33卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难 变小；而tk此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响， 基本不变， 增大，聚pk21p)(/合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。 无规降解与聚合物的结构有何关系?举例说明哪些聚合物容易发生无规降解？写出 PE 无规降解的化学反应方程式?聚
8、合物大分子链上凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解。如PE、PP 、PIB、 PIP 和 PB 等。PE 无规降解的化学反应方程式：四、 （共 40 分）计算题答案1 （10 分） 醋酸乙烯在 60以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下： =1.1610-5s-1， =3700 L(mols)-1， =7.4107L(mols)-1，c(M)dkpktk=10.86mol/L， c(I)=0.20610-3mol/L，C M=1.9110-4，偶合终止占动力学终止的 90%，试求所得聚醋酸乙烯的 。 nX解：动力学链长 。2121tdP(I)(ckf按 =1 计算，代入其
9、它数据得：f 4213-2175-3 078=)06(8)0416(2= /（C 表示偶合终止占动力学终止的百分数，D 表示歧8.29.DCk化终止占动力学终止的百分数。 ）CH2 2 CH 2 3045 + CH2232（3 分）（2 分）（1 分）44-4-4M 102.510.9.78211 CkXn93=nX即聚醋酸乙烯的平均聚合度 。4 （15 分）苯乙烯（M 1）与丁二烯（M 2）在 5下进行自由基乳液共聚合时，其=0.64， =1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 49.0 和 25.1 1r2rL(mols)-1。请： 计算共聚时的链增长反应速率常数。 比较
10、两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。 做出此共聚反应的 曲线。1x 要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？解： 2112,kr共聚反应的链增长速率常数 567=4091k183221r 丁二烯单体的 =1.38,苯乙烯单体的 =0.64。 ,说明丁二烯单体活性较大。2r12r 表明苯乙烯链自由基的活性丁二烯链自由基的活性。21k =0.641， =1.381，r 1r20.8821。r2两种单体共聚属非理想非恒比共聚 2121 xrxr（3 分）（1 分）(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)5取值列表如下计算结果(8 分)x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0x1
11、 0 0.151 0.317 0.505 0.726 1.0 欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体，以保证原料配比基本保持恒定。3.（6 分）计算 60苯乙烯乳液聚合速率 和平均聚合度 。pRnX已知：k p=176 L(mols)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.010 15 个/mL，=5.010 12 个/mLs X1 10.80.60.40.210.80.60.40.20x 1图 曲线(2 分)1x(1 分)423153p 10.70.6217(M) AckR4125p 8=() NckXn （3 分）（3 分）64. （9 分）等
12、物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数 K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水。问： 反应程度 P 和平均聚合度 能达到多少？nX 如羧基的起始浓度 ，要使 ，须将小分子水mol/L2)COH(c20nX降低到怎样的程度？)OH(2c解： 要使 必须采用敞开体系中，且 P=1，此时有20nX五、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式(共 6分) .链引发(1) 引发剂分解，生成初级自由基：CH3 N C H3 2C3 + N2H(2 ) 初级自由基与单体加成生成单体自由基：CH3 NCH3 N+ C2 l 2 CHl 链增长（2 分）934.01KP .1501KXnO)(H2xn 05=2)(2.XKxn(mol/L)1.CH2 ccW(2 分 )（2 分）（3 分）（1 分）（1 分）7CH3 N2 CHl+ n2 Cl3 2 ln2 Hl 链终止向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式： R CH2 +2 CH ll 3 ll 2 + 2 ClClR H H l（1 分）（3 分）8
