1、环境危险的分类课程目标掌握 GHS体系所涵盖的环境危险的种类。熟悉评估物质和混合物潜在环境危险的分 类标准。应用上述标准对实例物质和混合物进行环境危险分类。2GHS 第 4 部分 环境危险各章包括: 定义 /一般考虑事项物质的分类标准混合物的分类标准危险公示 判定逻辑和指导3环境危险种类4 .1 危害水生环境4 .2 危害臭氧层44 .1 危害水生环境分类标准包括: 三个急性类别,和 四个慢性类别(核心部分有三个慢性类别)急性和慢性类别独立应用用于分类的基本要素包括: 急性水生毒性 实际形成生物积累的潜力有机化合物的降解 慢性水生毒性5危害水生环境统一方案被认为在下列情况下适用: 供应和使用中
2、的 包装商品多式联运 方案用于 散装陆路运输 中的要素在水生毒性的范围内,用于 国际防止船舶造成污染公约 7 3 /7 8 附件二的 散装海上 运输6定义急性水生毒性 是指物质本身的性质,可对在水中短时间接触该物质的生物体造成伤害。急性(短期)危害 ,对分类而言,系指化学品的急性毒性对生物体在水中短时间接触该化学品的 情况下,对生物体造成的危害。 L(E)C5 0 (通常使用半数死浓度来表示)7定义慢性水生毒性 是指物质本身的性质,可对在水中接触该物质的生物体造成有害影响,接触时间根 据生物体的生命周期确定。 总体而言,慢性毒性数据不像急性数据那么容 易得到。可以使用无显见效果浓度( NOEC
3、) 或其它等效的 L(E)Cx表示。NOEC(无显见效果浓度),系指试验浓度刚好低于产生在统计上有效的有害影响的最低测得浓度。 NOEC不产生在统计上有效的应受管制的有害影响。89浓度 -响应概念-100102030405060708090101 10 10LC5 0 or EC5 05 0 5 05 0 5 05 0 5 0浓度 (mg/L)响应 (%)NOEC L(E)C50:半( 5 0 %)致死浓度NO:无显见效果浓度 9生物浓度模型水鱼kekw 水 摄取kw 鱼 排泄ke水ewwaterfishfish kkCBCF =C鱼C水 1 0降解路径 /试验: - 生物的:微生物 - 非生
4、物的:水解,光化学降解 - 快速生物降解能力: 7 0 %,在 2 8 天中发生生物地或非生物地降解 - BOD*5 /COD *=0 .50 50 50 5 *5 =5 天的生化需氧量 COD化学需氧量降解性 :物质能够在环境中 持久存在 的一种重要性质。1 1分类程序分类:使用来自于合适的分组 (物种)的已知数据、后果数据(降解 /生物积累) 和 分类标准。如果数据来自于不同的分组:使用最低的有效毒性值。有代表性的生物分组:鱼,甲壳类(如水蚤)和藻类。数据生成:优先使用按照国际通行试验指南进行试验得到 的急性或者慢性毒性数据,除此可以使用有效的水生毒性 定量结构活性关系( QSARs)。1
5、 2定义长期危害, 对分类而言,系指化学品的慢性毒性,对在水生环境中长期暴露于该毒性所造成的危害。生物积累 是指物质经由所有接触途径(即空气、水、沉淀物 /泥土和食物)被生物体吸收、转化和排出的净结果。 生物积累潜力通常用辛醇 /水分配系数确定,通常记录为 log Kow。虽然这个系数表示生物积累的潜力,但试验确定的生物生物浓度系数( BCF)可提供更好的测量。1 3定义降解 是指有机分子分解为更小的分子,并最后分解为二氧化碳、水和盐类。 环境降解可能是生物性的,也可能是非生物性的(例如水解),所用的标准反映了这一事实。迅速 生物降解可非常容易地用经合发组织生物降解性试 验 “ 经合发组织试验
6、准则 301( A-F) ” 定义。这些试验中的合格水平可作为大部分环境中的快速降解 指标。这些试验都是淡水试验,因此也包括使用更 适合海水环境的经合发组织试验准则 306 的结果。如果没有这样的数据,那么 BOD( 5天) /COD 比率0.5 可作为快速降解指标。 1 4急性分类标准注 3:如果藻类毒性 ErC50 = EC50 (生长率 )下降到下一种最敏感物种的 10 倍水平之下,而且导致仅以该效应为基础的分类,那么必须考虑这种毒性是否代表对 水生植物的毒性。如果能够证明不是如此,那么应使用专业判断来确定是否应当 进行分类。急性毒性 鱼1 61 mg/l, 0 /7 = 无致死 2 .
7、2 mg/l, 1 /7 =1 4 % 致死 4 .6 mg/l, 4 /7 =5 6 % 致死 1 0 mg/l, 1 0 0 % 致死可控,无致死急性毒性 水蚤试验原理 水蚤:一种微小的无脊椎动物幼体 1 mg/L,或者在环境中快速降解的证据。2 2对于混合物的分层分类方法对于大多数危害种类,如果可行的话,使用混合物的实验数 据与物质危险标准的对照(特别要关注 高关注度物质 ) 如果适用,使用架桥原则通过已知成分的信息评估危险2 3如果 没有如果 没有混合物急性和慢性水生环境危害的分层分类方法第1 层第2 层第3 层危害水生环境架桥原则 稀释产品批次划为最严重分类类别(慢性 1 和急性 1
8、 )的混合物的浓度一种毒性类别内的内推法实质上类似的混合物2 5危害水生环境混合物的 “相关成分 ”是指作为急性 1 类和 /或慢性1 类分类的成分,( w/)以等于或者大于 0 .1 %的浓度存在的相关成分,和 /或等于或大于 1 的其他成分,除非另外 ( 如在高毒性成分的情况下),以低于 0 .1 %存在的成分仍可对混合物水生环境危害的分类产生重要影响。混合物的急性水生毒性试验结果适用于其急性 水生毒性分类。2 6危害水生环境使用混合物整体数据进行混合物慢性类别分类是 不适用的,因为慢性类别需要毒性数据和环境后 果数据,而且混合物整体没有降解性和生物累积 数据。这些数据只对单一物质有意义。
9、段落 4 .1 3 3 .3 , 4 .1 3 3 .4 和 4 .1 3 3 .5 为结合使用试验数据和慢性求和法对 “试验 ”混合物进行分类提供了方法步骤。2 7危害水生环境急性毒性加和公式急性毒性求和法 = iCELiCELimix 50)()(50已知所有 相关 成分的水生毒性试验或分类的数据如果混合物分类有一种以上的方法,那么应使用产生更保守结果的方法。 2 8环境急性分类是否有并且希望使用急 性毒性数据CiL(E)C50mix=CiL(E)C50i加和如果加和混合物中已经分 类的成分浓度临界值, 则据此对混合物分类 环境急性分类加和如果加和混合物中已经分 类的成分浓度临界值, 则据
10、此对混合物分类 急性毒性加和公式这里:Ci = 成分 i 的浓度(重量百分比)L(E)C5 0 i = 成分 i 的 LC5 0 或 EC5 0 (mg/L)n = 组分数目,而且 i 从 1 计算到 nL(E)C5 0 m = 混合物中有试验数据部分的 L(E) C5 0当对混合物的一部分使用加和公式时,最好使用每种物质与相同物种( 即鱼类、水蚤或藻类)有关的毒性值计算混合物该部分的毒性,然后使用所获得的最高毒性(最低值)(即使用三种物种中最敏感的物种)。但是,当并不是每种成分的毒性数据在相同物种中都可用时,必须用与 物质分类所选毒性值的相同方式选择每种成分的毒性值,即使用较高的 毒性(来自最敏感的试验生物)。然后,可使用所述与物质相同的标准,用计算出的急性毒性将混合物的 该部分划为急性 1 、 2 或 3 类。= iCELiCELimix 50)()(50