1、建滔天然气化工（重庆）有限公司管理体系文件依据：GB/T 19001-2000 idt ISO 9001:2000GB/T 24001-2004 idt ISO 14001:2004OHSAS 18001:2007中控检验标准贫（富）液分析KBCQ GZ 824/01-07版本/修订： A/0 审 核： 于陆秋批 准： 苑京明发布：2009 年 10 月 26 日 实施：2007 年 11 月 1 日编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 1/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期-
2、1 -目录主题内容与适用范围 .2规范性引用文件 .2检验规则 .21 缓蚀剂的测定 .22 抗氧化剂的测定 .33 总胺的测定 .44 CO2 的测定 55 总铁 .6编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 2/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 2 -主题内容与适用范围1.1 本标准规定了建滔天然气化工（重庆）有限公司甲醇生产装置 CO2 回收工序中贫液、富液的检验方法；1.2 本标准适用于建滔天然气化工（重庆）有限公司甲醇生产装置表 1 中所列样品的采样及检验。表 1 适用
3、样品名称及固定检验项目划项目为固定检验项目样品名称缓蚀剂 抗氧化剂 总胺 CO2 总铁贫液 富液 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版不适用于本标准。然而鼓励根据本标准达成协议的各方面研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。引用标准号及标准名称：GB/T 9722-2006 化学试剂 气相色谱法通则GB/T 6678-2003 气体化工产品采样通则检验规则1.1 若无特别说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和 GB/T6682 中规定的三级水或相当纯度的水。
4、1.2 试验中所使用的标准溶液、制剂及制品，在没有特别规定时，均按 GB/T601、GB/T602 、GB/T603 中的规定制备。1 缓蚀剂的测定1.1 方法提要测定采用氧化还原法1.2 试剂与溶液1.2.1 混酸：水:硫酸:磷酸=35:35:30配制方法：量取 350mL 水于 2000mL 烧杯中，量取 300mL 磷酸缓缓加入水中，搅拌均匀，再量取350mL 硫酸在不断搅拌下缓缓加入其中，搅拌均匀，冷却后转入试剂瓶内。配制过程中注意溶液温度不要过热，以免发生事故。1.2.2 硫酸：1+1 溶液配制方法：量取 500mL 水于 2000mL 烧杯中，量取 500mL 硫酸在不断搅拌下缓缓
5、加入其中，搅拌均匀，冷却后转入试剂瓶内。配制过程中注意溶液温度不要过热，以免发生事故。1.2.3 过氧化氢溶液：30%1.2.4 高锰酸钾溶液：2.5%1.2.5 草酸溶液：1% 1.2.6 苯代邻氨基苯甲酸指示剂：0.2%配制方法：0.2g 苯代邻氨基苯甲酸溶解于含有 0.2gNa2CO3 的 100mL 水中煮沸。1.2.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：C(NH 4)2Fe(SO4)2=0.02mol/L1.2.7.1 配制方法取 8g 硫酸亚铁铵溶于 300mL 水中，慢慢加入浓硫酸 50mL，然后用水稀释至 1L，使用前用重铬酸钾标准溶液（苯代邻氨基苯甲酸为指示剂）进行标定。1.2.7.2
6、 标定方法准确移取重铬酸钾标准溶液（4.2.8）5.00mL 于锥形瓶（4.3.2）内，加 50mL 蒸馏水，加 3mL 混酸编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 3/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 3 -（4.2.1） ，加苯代邻氨基苯甲酸指示剂（4.2.6）5 滴，用配制好的硫酸亚铁铵溶液（4.2.7.1）滴定，终点颜色为亮绿色（或蓝紫色） 。硫酸亚铁铵溶液的浓度 C（mol/L）按式（1）计算：（1）VVC2=510.=1式中：V硫酸亚铁铵溶液消耗的体积，单位毫升（m
7、L）1.2.8 重铬酸钾标准滴定溶液：C(1/6K 2CrO7)=0.1000mol/L配制方法：准确称取 4.9030g 在 140150下烘 2 小时的基准重铬酸钾（K 2CrO7） ，用适量水溶解后转入 1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，即可。1.3 仪器与材料1.3.1 容量瓶：1L1.3.2 锥形瓶：250mL1.3.3 移液管：5mL1.3.4 酸式滴定管：50mL1.4 操作步骤1.4.1 准确吸取 5.00mL 试液于锥形瓶（4.3.2）中，加入混酸（4.2.1）20mL，摇匀；1.4.2 滴加过氧化氢溶液（4.2.3）5mL，加热使溶液出现澄清的蓝绿色，立即取下冷却，滴加高锰酸
8、钾溶液（4.2.4）使之出现玫瑰红色并保持 3min 不褪色；1.4.3 滴加草酸溶液（4.2.5）至溶液呈微红色，放置 35min 至红色完全褪去；1.4.4 加入硫酸溶液（4.2.2）20mL，苯代邻氨基苯甲酸指示剂（4.2.6）5 滴，用硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.7）滴定，终点由紫色变为亮绿色。1.5 结果计算试样中缓蚀剂活性成分的含量以百分数计，按式（2）计算：（2）样样缓 蚀 剂 活 性 成 分 VCV16=016=(%)式中：V硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积，单位毫升（mL）C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，单位摩尔每升（mol/L）V 样 试样取用体积， （mL）160缓蚀剂活性成分的
9、摩尔质量，单位克每摩尔（g/mol）1.6 注意事项1.6.1 在第 4.4.3 步骤，如果红色立即褪去，则说明草酸过量，会造成结果偏低。应重复 4.4.2 中取下冷却后的步骤；1.6.2 滴定终点溶液酸度应控制在 5.06.0 范围内，临终点时硫酸亚铁铵标准溶液必须一滴一滴慢慢地加入。1.7 允许差与报告结果1.7.1 平行测定结果之差的绝对值不大于 0.2%；1.7.2 取平行测定结果的的平均值为报告结果。2 抗氧化剂的测定2.1 方法提要测定采用氧化还原法编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 4/
10、7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 4 -2.2 试剂与溶液2.2.1 饱和碳酸氢钠溶液2.2.2 淀粉指示剂：5g/L2.2.3 碘标准滴定溶液：C(1/2I 2)=0.1mol/L（实际浓度精确至 0.0001mol/L）2.3 仪器与材料2.3.1 锥形瓶：250mL2.3.2 酸式滴定管：50mL，棕色2.4 操作步骤准确称取 0.5g 样品（精确至 0.0001g）于锥形瓶（5.3.1）中，加 30mL 水溶解（必要时可加热溶解） ，放冷至 15以下，加入 25mL 冷的饱和碳酸氢钠溶液（5.2.1） ，迅速用碘标准滴定溶液（5.2.3）滴定，将近终点时加入
11、 5ml 淀粉指示剂（5.2.2） ，滴定至溶液颜色恰好变为蓝色且不褪色为终点，在滴定过程中溶液温度应不超过 15。2.5 结果计算抗氧化剂中的有效成分（W 1%）以质量百分数表示，按式（ 3）计算：（3）mVCVC7=0.=%1式中：V碘标准滴定溶液消耗的体积，单位为毫升（mL） ；C碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L） ；0.17抗氧化剂中有效成分的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol） ；m样品取用的质量，单位为克（ g）2.6 允许差与报告结果2.6.1 平行测定结果之差的绝对值不大于 0.2%；2.6.2 取平行测定结果的的平均值为报告结果。3 总胺的测定3
12、.1 方法提要以溴甲酚绿-甲基红混合溶液为指示剂，硫酸溶液为标准滴定溶液滴定，溶液颜色由绿色变为暗红色即为终点，根据硫酸标准滴定溶液的消耗量可计算出总胺含量。3.2 试剂与溶液3.2.1 硫酸标准滴定溶液：C(1/2H 2SO4)=0.2mol/L（实际浓度精确到 0.0001mol/L）3.2.2 溴甲酚绿-甲基红混合指示剂3.3 仪器及材料3.3.1 酸式滴定管：50mL3.3.2 三角瓶：250mL3.4 操作步骤准确称取 0.4 克样品（精确至 0.0001g）于事先加入 50mL 水的三角瓶（6.3.2）中，加 10 滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂（6.2.2） ，用硫酸标准滴定溶液（
13、 6.2.1）滴定至溶液由绿色变为暗红色即为终点。3.5 结果计算复合胺（MEA）中总胺的浓度 W2%以质量百分数计，按式（4）计算：（4）1068.=%2mCVW式中：V硫酸标准滴定溶液消耗的体积，单位为毫升（mL） ；C硫酸标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L） ；编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 5/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 5 -0.06108复合胺的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol） ；m样品取用质量，单位为克（ g）3.6 允许差与报告
14、结果3.6.1 平行测定结果之差的绝对值不大于 0.2%；3.6.2 取平行测定结果的的平均值为报告结果。4 CO2 的测定4.1 方法提要溶液中 CO2 以碳酸根、碳酸氢根存在，当其与强酸作用时，即被释放出来，量出逸出体积，再根据当时大气压及环境温度对该体积进行校正，从而计算出 CO2 的总量。+=+223COHCO4.2 试剂与溶液4.2.1 封闭液：制备方法：取饱和 NaCl 溶液，用 1%HCl 溶液酸化至 0.1%甲基橙指示剂呈红色。4.2.2 硫酸溶液：1+44.3 仪器4.3.1 CO2 测定装置：如图 1图中：1- 塑料瓶（盛硫酸） 2-150mL 锥形瓶 3-橡皮塞 4-考克
15、5-连接胶管 6-量气管 7-连接胶管 8-水准瓶图 1 CO2 测定装置示意图4.4 操作步骤将封闭液加入到水准瓶中，取 1.00mL 试样于 150mL 三角瓶内，在塑料小杯内加入约 5mL 硫酸溶液，编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 6/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 6 -小心放入三角瓶内，将考克旋至量气管仅与三角瓶相通，放下水准瓶，确定不漏气后，提高水准瓶，对量气管内气体进行调零。将三角瓶倾斜，并剧烈摇动，使塑料瓶中的硫酸与试样充分反应，直至量气管内液面不再下
16、降为止，将水准瓶移近量气管，对齐液面，读取体积 V，记下水温 t，大气压 P。4.5 结果计算4.5.1 试样中 CO2 在液相中的浓度（V/V%）以体积百分比表示，按式（ 5）计算：（5）tPVw+2735.10=%/式中：VCO 2 发生后量气管的读数，mLV0样品取用体积，mLP测定时的大气压，KPat测定时的温度，Pw测定时 t下的饱和蒸汽压，KPa表 2 温度与饱和蒸汽压温度（） 蒸汽压（KPa）温度（） 蒸汽压（KPa）温度（） 蒸汽压（KPa）温度（） 蒸汽压（KPa）9 1.15 16 1.81 23 2.81 30 4.2410 1.23 17 1.93 24 2.99 31
17、 4.4911 1.31 18 2.07 25 3.17 32 4.7612 1.40 19 2.20 26 3.36 33 5.0313 1.49 20 2.33 27 3.56 34 5.3214 1.60 21 2.49 28 3.77 35 5.6215 1.71 22 2.64 29 4.00 36 5.944.5.2 试样中 CO2 的浓度（X）以（molCO 2/mol 胺）表示，按式（ 6）计算：（6）05.%)(/=2WV式中：W 2%按本标准第 6 条测得的试样中总胺含量5 总铁5.1 方法提要磺基水杨酸在氨性溶液中（PH=811.5）与 Fe3+产生黄色络合物，其颜色深浅
18、与铁含量成正比，颜色稳定，可保持较长时间，因此可用比色法测定，以 Sal 代表阴离子，简化反应式为：)(=3+3黄 色SalFele5.2 仪器5.2.1 容量瓶：100mL、1000mL5.2.2 分度吸管：2mL 、5mL、10mL5.2.3 烧杯：250mL5.2.4 可见分光光度计5.3 试剂编号：KBCQGZ-824/01-07建 滔 天 然 气 化 工（ 重 庆 ） 有 限 公 司中控检验标准贫（富）液分析 页码： 7/7一体化工作文件 版本 A 修订次数 0 修订人 修订日期- 7 -5.3.1 磺基水杨酸溶液：10% 5.3.2 氨水溶液：1+15.3.3 过氧化氢溶液：30%
19、5.3.4 硫酸溶液：C(1/2H 2SO4)=1mol/L5.3.5 浓硝酸5.3.6 浓硫酸5.3.7 铁标准贮备溶液：1mL=0.1mgFe 3+配制方法：准确称取分析纯硫酸铁铵 FeNH4(SO4)212H2O 0.8634g 溶于水，加 2.5mL 硫酸，移入1000mL 容量瓶中，用二级水稀释至刻度。5.3.8 铁标准工作溶液：1mL=0.01 mgFe3+配制方法：取贮备液 100.00mL 注入 1000mL 容量瓶中，加入 50mL 硫酸溶液，用二级水稀释至刻度。5.4 操作步骤5.4.1 工作曲线的绘制取一组 100mL 容量瓶依次加入 0.0、2.0、4.0、6.0、8.
20、0、10.0mL 铁标准工作溶液（8.3.8） ；加少许水，再加磺基水杨酸溶液（8.3.1）10mL、氨水溶液（8.3.2）10mL；摇荡 1min，稀释至刻度，摇匀。于430nm 处以 1cm 比色皿测量吸光度，以铁的毫克数为横坐标，以对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。5.4.2 样品分析准确移取试样溶液 1.00 毫升于 250 毫升烧杯中，加过氧化氢溶液（8.3.3）2mL、浓硝酸（8.3.5）2mL、蒸馏水 30mL，摇匀，加热驱赶 H2O2 及氮的氧化物，小心蒸至近干。再加少许水，移至 100mL 容量瓶中，加磺基水杨酸溶液（8.3.1）10mL，用氨水溶液（8.3.2）中和至淡黄色（有氨味） ，再过量1mL，放置 10 分钟，稀释至刻度，于 430nm 处以 1cm 比色皿测量吸光度，于标准曲线上查出相应的铁含量。同时做空白测定。5.5 结果计算试样中铁的含量（mg/L）按式（7）计算：（7）10=)/(VmLgFe式中：m由样品溶液测得的吸光度从工作曲线上查得的 Fe 的质量， （mg）m0空白溶液的吸光度从工作曲线上查得的 Fe 的质量， （mg）V样品取用体积，mL
