1、1五、突破有机试题1、汽油中支链烃和环烃越多，汽油质量越高，通常用辛烷（2,2,3,3四甲基丁烷）值来表示汽油质量。辛烷值越高，汽油的质量就越高。无铅汽油通常是加入甲基叔丁基醚作为高辛烷值组成。甲基叔丁基醚难溶于水。用以下两种方案制甲基叔丁基醚。方案甲：方案乙：（1）叔丁醇的系统命名为 ;它有 4 种醇类同分异构体，写出其中一种的结构简式_，它还有多种醚类同分异构体，其中一种可由乙醇在浓硫酸作用下分子间脱水生成，其结构简式为_。（2）已知醇在铜的催化下可发生氧化反应，如CH3H3O+ 21O2 + H2OCuH3C3O试推测叔丁醇是否能发生类似反应_( 填“能” 、 “不能”) 。（3）已知
2、CH3CH2OH 有 3 种不同化学环境的氢原子，则叔丁醇有_种不同化学环境的氢原子。（4）方案乙不如方案甲，因为方案乙会发生两种类型的副反应，生成_、_、_（写结构简式）等副产品。（5）甲方案中，分离两种生成物以得到甲基叔丁基醚粗产品的方法是_。a水洗分液法 b蒸馏法 c过滤法1、 (1)2-甲基 2-丙醇(1 分); CH 3CH2CH2CH2OH，CH 3CH2OCH2CH3(各 1 分，共 2 分)(2) 不能(1 分)(3) 2 （1 分） （4）CH 3OCH3、 、 (2 分,少写 1 种扣 1 分)CH3CH23 CH333OC3H3(5) a（1 分）2、烯烃复分解反应实现了
3、有机物碳碳双键两边基团的换位。如：2CH2=CHCl CH2=CH2 + ClCH=CHCl又知羟基在一端的醇在一定条件下可直接氧化为羧酸，E 是一种氯代二元羧酸。（叔丁醇）（甲基叔丁基醚）CH3I +CH33H3NaO CH33H3OCH3 + NaIH2SO4CH3O +C3H33HO C3H33OCH3 + H2O2现以丙烯为主要原料合成乙酸和聚合物CH2=CHCH3CH2=CHCH2Cl乙烯B(C4H6Cl2)AC DE(C4H5O4Cl)HOCHOn FO2/催化剂 乙酸O2/催化剂NaOH-H2O，反应 HCl加成反应烯烃复分解 反应 NaOH-醇酸化后加聚 反应反应 Cl2，50
4、0（1）写出下列结构简式：A_ ，B_。（2）写出反应类型：反应_，反应_，反应_。（3）不是由 C 直接转化为 F，而是 C 先与 HCl 加成，这一步的目的是_。（4）完成 EF 的化学方程式_；反应类型_。 2、 （1）A、CH 3CHO (2 分) B、ClCH 2CH= CHCH2Cl(2 分)（2）取代反应 (1 分) 取代反应 (1 分) 氧化反应(1 分)（3）保护碳碳双键不被氧化(2 分)（4） HOCHlC2OH+NaOHHOCHCOH+NaClH2O+(2 分。不写 H2O 不给分，不写条件扣 1 分) 消去反应(1 分)3、DAP-A 树脂是一种优良的热固性树脂，被用作
5、高级 UV 油墨的一种成分。用 UV 油墨印刷的优点是：印刷时油墨极快干燥；对环境及人员无损害；性价比较高。因此，适于大规模生产食品、酒类、洗条剂等包装纸盒。这种材料可采用下列合成路线：试回答下列问题：(1)在的反应中属取代反应的是 。HCHOn3(2)写出反应的化学方程式 。 (3)写出反应的化学方程式 。(4)工业上可由 C 经过两步反应制得甘油，这两步反应的反应类型依次是 和 。 (5)写出 B 苯环上的二氯代物结构简式： 。3、(1) （全对 2 分）(2) （2 分）CH2CH2l+NaOHCH2CH2O+NaCl(3) （2 分）COHC2n COHC2n(4) 加成反应 水解(取
6、代)反应 （各 1 分共 2 分）(5) CH3lCl CH3ll CH3ll CH3Cl（各 1 分，共 4 分）4、香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯 A，其分子式为 C9H6O2。该芳香内酯 A 经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。提示：CH 3CHCHCH 2CH3 CH3COOHCH 3CH2COOHRCHCH 2 RCH 2CH 2Br请回答下列问题： 写出化合物 C 的结构简式 _。 化合物 D 有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_种。
7、在上述转化过程中，反应步骤 BC 的目的是_ 。 请设计合理方案从 合成 （用反应流程图表示，并注明COOHCHCH3Cl CH2CH2OCOC9H6O2 C9H8O3 C10H10O3 1)KMnO4,OH2)H3O水解 CH3I乙二酸COOHCOOHCOOHOCH3COOHOHHI水杨酸A B CD4反应条件） 。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为4、 9 种 保护酚羟基，使之不被氧化 5、双烯合成也称狄尔斯阿德耳（DielsAlder）反应，他们因此获得 1950 年的诺贝尔化学奖。如：试回答下列问题：（1）从现代化学观点看， “DielsAlder 反应”的优点是 。（2）已知：
8、 CH 3CHCHCH 2CH3 CH3COOHCH 3CH2COOH RCHCH2OCr3H2lRCHCHO RCH 2CHCH 2Cl 2 RCHClCHCH 2HCl有机物 可由烃 A 和酯 B 按下列路线合成：COHHOC A 与 B 反应生成 C 的化学方程式 。 B（只含有一个碳碳双键）在 RuCl 作催化剂下，可由一种酯和一种炔直接加成得到，则该酯和炔结构简式分别为 和 。 CH2CH2nCH3CH2OH 浓硫酸170 CH2CH 2 高温高压 催化剂CHCHCOOHOCH3NaOH/醇COOHCHCH3ClCOONaCHCH 2HBr过氧化物 COOHCH2CH2BrCH2 C
9、H2OCONaOH/H2O 浓硫酸COONaCH2CH2OH KMnO 4/OH H ABC KMnO 4/OH H CH3OHCOHHOC苯500苯OO5 请用反应流程图表示以甲基-1，3- 丁二烯、丙烯和苯合成 的过程。H3CCHO5、 （1）原子利用率 100，符合绿色化学理念（2 分）（2） （COH3COH32 分） HCOOCH3 CH CH （写对 1 个得 1分，共 2 分）（3）CH3CH2Cl250CH2CH2l NaOCH2CH2OCH2CH23H3C r32lOCH26、咖啡酸 A 是某种抗氧化剂成分之一， A 与 FeCl3 溶液反应显紫色（1）咖啡酸中含氧官能团的名
10、称为_。（2）咖啡酸可以发生的反应是_（填写序号） 。 氧化反应 加成反应 酯化反应 加聚反应 消去反应（3）咖啡酸可看作 1，3，4三取代苯，其中两个相同的官能团位于邻位，取代基中不含支链。则咖啡酸的结构简式为_ ；咖啡酸的同分异构体中，同时符合下列条件的共有 种。苯环上有三个侧链 能发生银镜反应 1mol 有机物与足量小苏打反应可得到 1mol CO21mol 有机物与足量金属钠反应可得到 1mol H2 不能与 FeCl3溶液发生显色反应（4）蜂胶的主要活性成分为 CPAE，分子式为 C17H16O4，该物质在一定条件下可水解生成咖啡酸和一种醇，该醇为芳香醇，且分子结构中无甲基，则咖啡酸
11、跟该芳香醇在一定条件下反应生成 CPAE 的化学方程式为_。足量 NaHCO3 溶液Br2/CCl4 溶液1molB 与 2molNaOH溶液恰好完全反应 C (C9H5O4Na3)A BD66、 （1）羧基、羟基（2）（3） 10（4）7、质子核磁共振谱（PMR）是研究有机结构的有力手段之一，在所有研究的化合物中，每一结构中的等性氢原子在 PMR 中都给出了相应的峰值（信号） 。谱中峰的强度与结构中的等性 H 原子个数成正比。例如乙醛的结构为 CH3-CHO，在 PMR 中有两个信号，其强度之比为 3：1。（1）结构简式为 的有机物，在 PMR 谱中观察峰给出的强度之比为 。（2）某含氧有机
12、物，它的相对分子质量为 46.0，碳的质量分数为 52.2%，氢的质量分数为 13.0%，PMR 谱中只有一个信号。请写出其结构简式 。（3）实践中可根据 PMR 谱中观察到 H 原子给出的峰值情况，确定有机物的结构。如分子式为 C3H6O 的链状有机物，有 PMR 谱上给出的稳定强度仅有四种，它们分别是3：3，3：2：1，1：2：2：1，请分别写出其对应的结构简式： 7、 （1）11111；（2）CH 3OCH3；（3）CH 3COCH3；CH 3CH2CHO 或CH2=CHOCH3；CH 2=CHCH2OH。8、1912 年的诺贝尔化学奖授予法国化学家 V.Grignard,用于表彰他所发
13、明的 Grignard 试剂（卤代烃基镁）广泛运用于有机合成中的巨大贡献。Grignard 试剂的合成方法是：RXMg RMgX（Grignard 试剂） 。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物 乙 醚（醛、酮等）发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇：现以 2丁烯和必要的无机物为原料合成 3，4二甲基3己醇，进而合成一种分子HOCHOHOHHO7式为 C10H16O4的具有六元环的物质 J，合成线路如下，H 的一氯代物只有 3 种。请按要求填空：（1）F 的结构简式是 ；（2）CDE 的反应类型是 ，FG 的反应类型是 ；（3）写出下列化学反应方程式（有机物请用结构简式表示）：AB ，I
14、J 。（4）I 和该二元酸除了能反应生成 J 外，还可以在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物，试写出此高聚物的结构简式 。8、 （1） （2 分）(2)加成反应 消去反应（各 1 分）（3）CH 3CH2CHBrCH3NaOH CH3CH2CH(OH)CH3NaBr OH2（各 2 分）(4)（2 分）9、化学纤维是传统三大合成高分子材料之一，其中的涤纶和维尼纶至今仍在纺织业中作为重要的原料。涤纶、维尼纶的结构简式如下：涤纶： COH2 nOCH2（分子链两端连接的 H、 OCH 2CH 2OH 是链的终止基团）维尼纶： （链的终止基团已被省略）Cn28工业上用煤、石油等综合利用的产物生产涤纶和
15、维尼纶。下面是合成所需基本原料的制备方法。已知：A 为单质，B、C、E、 G、H 通常情况下为气体。合成流程如下：合成涤纶：H33OC涤 纶DJ合成维尼纶： GNEn2H3ONa溶 液 维 尼 纶L回答下列问题：G 与 L 反应生成 N 的反应类型是_ ；合成涤纶的流程中，可以重复利用的物质的名称是_ 。高分子化合物 O （填 “能”或“不能”）能溶于水，原因是_；写出 M 和 J 反应生成涤纶的化学方程式（涤纶的结构中应含有终止基团）：_ ； 写出 O 与 E 反应生成维尼纶的化学方程式：_ 。9、加成反应（或加成） （2 分）甲醇（2 分）能、分子链中有许多亲水基（OH） （每空 1 分）
16、（2 分） CH3OCOH3n (n )C2HO2 2nC3 （2 分）nn22 210、现有一烃 A，它能发生下图所示的变化。一 定 条 件 加 热H2OECuaF高 温高 温 2 Br2氧 化NaOH溶 液IJKL氧 化ACnHmBCnHmCl2CCnHm2 O2DCnHm2 O3FCn1 Hm2 O3GCn1 HmO2Cl 2反应 OH反应 O 2 催化剂反应ECnHmO3H 2催化剂反应CH 3OH浓 H2SO4、反应浓H2SO4、 反应催化剂反应H高分子化合物9已知 E 分子间发生缩合反应，可生成环状化合物 C6H8O4，回答下列问题：（1）A 的结构简式为 ，C 的结构简式为 _，
17、D 的结构简式为 ，E 的结构简式为 。（2）在 的反应中，属于加成反应的是 _（填序号） 。（3）写出下列反应的化学方程式（有机物写结构简式）：FG： ；GH： 。10、命题意图本题以烯烃、卤代烃、醇、醛、酮、酸、酯、聚合高分子化合物等的相互 转化为线索，考 查了烃、 烃的含氧衍生物及高分子之 间的相互转化推断能力。参考答案（1）CH3CH=CH2，CH3CHOHCH2OH，CH3COCOOH，CH3CHOHCOOH。（2）。（3）CH3CHOHCOOCH3 CH2=CHCOOCH3+H2OnCH2=CHCOOCH3 使用与讲评建议（1）本题可作为有机推断专题复习例题或练习。通 过此题进 一步巩固复习烃、 烃的含氧衍生物及高分子之间的相互转化等有机化学的主干知识，提高解决有机框图题的能力。（2）由反应 可知 A 含有一个碳碳双键；由 E 分子间发生缩合反应，可生成环状化合物C6H8O4，可知 E 有 3 个碳原子， 进一步推得 A 有 3 个碳原子。浓 H2SO4加热高温、高 压催化剂加热CH2 CHCOOCH3n
