1、1重要有机物之间的相互转化1你学过的有机反应类型有哪些？提示：有机反应类型主要有取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应以及加聚反应。2发生取代反应和加成反应的常见有机物各有哪些？提示：发生取代反应的有机物常见的有烷烃、苯及其同系物、醇、酚、羧酸、酯等。易发生加成反应的有机物常见的有烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、醛等。3如何由乙烯合成乙酸乙酯？提示：由乙烯合成乙酸乙酯的转化流程为：CH3CH2OH O2/Cu 氧 化新知探究探究 想一想，如何由溴乙烷制取乙二醇？1提示：由溴乙烷制取乙二醇的转化流程为：2必记结论上述转化的化学方程式分别为：CH 3CH3Br 2 CH3CH2BrHBr；
2、光 CH 2=CH2H 2 CH3CH3； 催 化 剂 CH 3CH2BrNaOH CH2=CH2NaBrH 2O； 醇 CH 3CH2BrNaOH CH3CH2OHNaBr； 水 CH 3CH2OHHBr CH3CH2BrH 2O； H 3CH 3CH2OH CH2=CH2H 2O； 浓 H2SO4 1702CH 3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O； Cu 2CH3CHOO 2 2CH3COOH。 成功体验1某有机化合物 D 的结构简式为 ，它是一种常见的有机溶剂，它可以通过下列方法制得，则烃 A 可能为( )A1丁烯 B1，3丁二烯C乙炔 D乙烯解析：选 D 根据题意用逆推法进行
3、分析，最终产物 D 为 ，D 是由 C 经脱水得到，则 C 为醇，B 为卤代烃，而 A 与 Br2反应生成 B，则 A 为不饱和烃，则 A为 CH2=CH2，应选 D 选项。新知探究探究 卤代烃的消去反应条件和醇的消去反应条件相同吗？1提示：不相同；卤代烃的消去反应条件是 NaOH 的乙醇溶液加热，醇的消去反应条件是浓硫酸加热至 170 。探究 由乙烯合成乙二酸二乙酯的流程如下：24的反应类型是什么？提示：为加成反应；为加成反应；为水解反应(或取代反应)；为氧化反应；为酯化反应(或取代反应)。必记结论有机反应类型的判断(1)从官能团性质的角度来判断有机反应类型：(2) 从键型变化的角度来判断有
4、机反应类型：5成功体验2下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是( )ACH 3CH(OH)CH2CHOBCH 2(OH)CH(OH)CH(OH)CH3CCH 3CH=CHCHODHOCH 2COCH2CHO解析：选 A 对照题给物质的官能团及官能团的性质可知，选项 A 中的有机物能发生酯化、还原、加成和消去反应；B 中有机物可发生酯化、氧化和消去反应，不能发生加成和还原反应；C 中有机物能发生加成、氧化、还原等反应，不能发生酯化和消去反应；D 中有机物不能发生消去反应。所以本题选 A。3下图是一些常见有机物的转化关系，关于反应的说法不正确的是( )A反应是加成反应B只有反应是
5、加聚反应C只有反应是取代反应D反应是取代反应解析：选 C 乙酸乙酯的水解及乙醇与乙酸发生酯化反应均为取代反应。6关键语句小结1有机物常见官能团的转化方法：2.有机物的二元合成路线：CH 2CH 2 X2 1常见的取代反应中，官能团的引入或转化7(1)烷烃的取代，如 CH4Cl 2 CH3ClHCl。 光 照 (2)芳香烃的取代，如 。(3)卤代烃的水解，如 CH3CH2XNaOH CH3CH2OHNaX H2O (4)酯类的水解，如 。2常见的加成反应中，官能团的引入或转化(1)烯烃的加成反应，如 CH2=CH2HX CH 3CH2X。其他如 H2O、X 2等均可以引入或转化为新的官能团。(2
6、)炔与 X2、HX、H 2O 等的加成如 HCl H2C=CHCl。 催 化 剂 (3)醛、酮的加成，如：CH 3CHOH 2 CH3CH2OH。 Ni 3氧化反应中，官能团的引入或转化(1)烯烃的氧化，如：2CH2=CH2O 2 2CH3CHO。 一 定 条 件 (2)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化，如： 被酸性 KMnO4溶液氧化为。(3)醇的氧化，如：2CH 3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O。 Cu/Ag (4)醛的氧化，如：2CH 3CHOO 2 2CH3COOH。 催 化 剂 4消去反应中，官能团的引入或转化(1)卤代烃消去：CH 3CHClCH3NaOH 醇 CH2=CH
7、CH 3NaClH 2O。8CH2ClCH 2Cl2NaOH CHCH2NaCl2H 2O。 醇 (2)醇消去：CH 3CH2OH CH2=CH2H 2O。 浓 硫 酸 170例 1 工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯 ，其生产过程如下：回答：(1)有机物 A 的结构简式为_。(2)反应的化学方程式(要注明反应条件)：_。(3)反应的反应类型是_，反应的反应类型属于_。A取代反应 B加成反应C氧化反应 D酯化反应(4)反应的化学方程式(不用写反应条件，但要配平)：_。(5)在合成线路中，设计第和这两步反应的目的是_。解析：本题中既给出了合成原料，又给出了目标产物的结构简式，所以可用正推法和逆推法
8、相结合的方法得出 A 和 B 的结构简式。A 为甲苯在催化剂条件下与 Cl2发生反应得到的产物，并且该物质在一定条件下可以得到对甲基苯酚，所以 A 为 ；反应为羟基取代氯原子，应为取代反应；反应为苯环上的甲基被氧化为羧基，为氧化反应； 与乙醇发生反应得到 B 物质，该反应应为酯化反应，所以 B 的结构简式为 。在合成路线中，第步将OH 转化为OCH 3、第步将OCH 3转化为OH，是为了避免在氧化苯环上的甲基时，酚羟基也被氧化了，起到了保护酚羟基的作用。9答案：(1) (2) (3)A C(4) (5)第步将OH 转化为OCH 3，第步将OCH 3转化为OH，防止酚羟基被氧化(或答“防止酚羟基
9、被氧化” “保护酚羟基”均可)(1)有机合成中酚羟基的保护由于酚羟基极易被氧化，在有机合成中，如果遇到需要用氧化剂进行氧化时，经常先将酚羟基通过酯化反应转化为酯，保护起来，待氧化过程完成后，再通过水解反应，将酚羟基恢复。(2)有机合成中醛基的保护醛与醇反应生成缩醛：生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。1由环己烷可制备 1，4环己二醇二醋酸酯，下列是有关的八步反应(其中所有无机反应物都已略去)。10其中有 3 步属于取代反应，2 步属于消去反应，3 步属于加成反应。(1)反应_和_属于取代反应。(2)化合物的结构简式是：B_，C_。(3)反应所需的试
10、剂和条件是_。解析：本题考查有机物官能团的引入与转化。根据题中所给各物质结构及反应条件，可推知各步反应类型及各物质转化如下：答案：(1) (3)浓 NaOH，醇，加热有机物的合成路线(1)烃、卤代烃、烃的含氧衍生物之间的转化关系：11(2)一元合成路线：(3)二元合成路线：(4)芳香族化合物合成路线：例 2 (江苏高考节选)已知：12(R 表示烃基，R和 R表示烃基或氢)根据已有知识并结合相关信息，写出以 和 HCHO 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：13有机合成的分析方法(1)正合成法：此法是采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中
11、间产物，逐步推向待合成有机物，其思维程序是：原料 中间产物 产品。(2)逆合成法：此法是采用逆向思维方法，从产品的组成、结构、性质入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品 中间产物 原料。(3)综合比较法：此法是采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路线。其思维程序是：原料 中间产物目标产物。2写出以 CH2ClCH2CH2CH2OH 为原料制备 的各步反应的化学方程式(必要的无机试剂自选)。解析：本题考查“逆合成分析法” ，突破口在于最终产物是一种环酯，应通过酯化反应生成，故其上一步中间产物是 HOCH 2CH
12、 2CH 2COOH。分析比较给出的原料与所要制备的产品的结构特点可知：原料为卤代醇，产品为同碳原子数的环内酯，因此可以用醇羟基14氧化成羧基，卤原子再水解成为OH，最后再酯化。但氧化和水解顺序不能颠倒，因为先水解后无法控制只氧化一个OH。答案：2CH 2ClCH2CH2CH2OHO 2 催 化 剂 2CH2ClCH2CH2CHO2H 2O2CH 2ClCH2CH2CHOO 2 催 化 剂 2CH2ClCH2CH2COOHCH 2ClCH2CH2COOHH 2O HOCH2CH2CH2COOHHCl NaOH 1由石油裂解产物乙烯制取 HOCH2COOH，需要经历的反应类型有( )A氧化氧化取
13、代水解B加成水解氧化氧化C氧化取代氧化水解D水解氧化氧化取代解析：选 A 由乙烯 CH2=CH2合成 HOCH2COOH 的步骤：CH2=CH2 CH 3CHO CH 3COOH ClCH 2COOH HOCH 2COOH。故反应类型：氧化氧化取代水解。2卤代烃能发生下列反应：2CH3CH2Br2Na CH 3CH2CH2CH32NaBr15下列有机物可以合成环丙烷的是( )ACH 3CH2CH2BrBCH 3CHBrCH2BrCCH 2BrCH2CH2BrDCH 3CHBrCH2CH2Br解析：选 C 根据信息可知：BrCH 2CH 2CH 2Br 与钠反应可生成 。3在有机合成中，制得的有
14、机物较纯净并且容易分离，这在工业生产中往往有实用价值，试判断下列有机反应在工业上没有生产价值的是( )A.CH2=CH2H 2O C2H5OH 催 化 剂 B nCH2=CH2 CH 2CH 2 一 定 条 件 CC 6H6HNO 3 C6H5NO 2H 2O 浓 硫 酸 60DCH 3COOC2H5H 2O CH3COOHC 2H5OH解析：选 D 选项 D 所得产物 CH3COOH 与 C2H5OH 互溶，也难于分离，且反应为可逆反应，产率不高。4以乙醇为原料，用下述 6 种类型的反应来合成乙二酸乙二酯(结构简式为)，正确的顺序是( )氧化 消去 加成 酯化 水解加聚A BC D解析：选
15、C 逆向分析法：16再从乙醇开始正向分析反应过程，反应类型依次为：消去反应加成反应水解反应氧化反应酯化反应。5某有机物 A 由 C、H、O 三种元素组成，在一定条件下，A、B、C、D、E 之间的转化关系如下图：已知 C 的蒸气密度是相同条件下氢气的 22 倍，并可发生银镜反应。(1)写出下列物质的结构简式：A_；B_；C_。(2)写出下列变化的化学方程式：A B：_C 与银氨溶液反应：_AD E：_解析：分析题目所给五种物质之间的转化关系：则 A C D，且 C 可发生银 氧 化 氧 化 镜反应，可知 C 为醛，则 A 为醇，D 为羧酸，E 应是酯。再根据题意 C 的蒸气密度是相同条件下氢气的 22 倍，可得 Mr(C)44，所以 C 为乙醛。故 A 为乙醇，B 为乙烯，D 为乙酸，E为乙酸乙酯。答案：(1)C 2H5OH CH 2=CH2 CH 3CHO(2)C2H5OH CH2=CH2H 2O 浓 硫 酸 170CH3CHO2Ag(NH 3)2OH CH3COONH42Ag3NH 3H 2O CH3CH2OHCH 3COOH CH3COOCH2CH3H 2O17
