1、,形成碳环的反应,To construct carbocycles,1小环的合成, 分子内的烷基化,利用分子内碳负离子的烷基化反应是一个有用的途径；, 卡宾对烯的加成, 2+2 环加成, 付-克酰基化,普通环（五、六元环）,例: 由甲苯合成,(2) 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。,3 麦克尔反应（Michael反应）加羟醛缩合（Aldol反应）,5 Diels-Alder反应 （双烯合成）,以内型产物为主。,Diels-Alder反应的特点, 要求双烯体为s-顺型双烯体； 当双烯体上连有给电子基团: -CH3; -NH2; -NHR; -OH; -OR; -Ph 亲双
2、烯体有吸电子基团: -CN; -CHO; -COOR; -X; -NO2 时更有利于反应；立体专一性顺式加成（保持反应物的相对构型）； 邻、对位选择性； endo选择性； 反应可逆；杂DA反应,s-顺型双烯体,立体专一性顺式加成（保持反应物的相对构型）,这是一个一步完成的协同反应。没有中间体存在，只有过渡态。一般条件下是双烯的最高含电子轨道（HOMO）与亲双烯体的最低空轨道(LUMO)相互作用成键。由于是不涉及离子的协同反应，故普通的酸碱对反应没有影响。但是路易斯酸可以通过络合作用影响最低空轨道的能级，所以能催化该反应。,协同反应只有过渡态,邻、对位选择性区域选择性,即若把六元环产物比作苯环，
3、那么环上官能团（假设有两个官能团）之间的相互位置以邻位(如1)，或者对位为主（如3）。,产物为桥环时，一般优先生成内型(endo)产物,内型(endo),外型(exo),主要产物,次要产物,过渡态较稳定,内型（endo）： 取代基与新生成的双键为同侧外型（exo）： 取代基与新生成的双键为同侧,endo选择性立体选择性,Diels-Alder 反应主要生成内型产物，这可以用形成六元环状过度态时双烯体的 HOMO 和亲双烯体的 LUMO 次级轨道作用来解释.,反应可逆；,反应时间足够长时，exo-构型的产物增加，即endo-型向exo-型转化。- 反应时间的控制。,对其可逆性的应用合成结构特殊的化合物 逆DA反应断裂的两个sigma键不一定是原来反应形成的那两个键,6电环化反应electrocyclic reaction,7螯合反应（钳合反应）, 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯用于成环,大环联姻缩合 （二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）,黄杜鹃(又称闹羊花) 中的一种活性杀虫成分木藜芦素-,分子内Pinacolic偶联,
