1、第十三章 羧 酸,一、命名：,普通命名：含COOH的最长链为主链，用，表示位次。,IUPAC命名：,饱和酸：含有COOH的最长链为主链，编号从COOH 的C开始。,不饱和酸：烯酸，炔酸，酮酸等，苯环作取代基。,二、饱和一元酸的物性：b.p: 比相应的醇高,物性：m.p: 呈锯齿形上升，一般偶数碳的m.p 相对高。,光谱性： IR,光谱性： 1H NMR and 13C NMR,三、化学性质,羧酸结构：,羧酸的反应部位：,(1) 酸性：羧酸具酸性，但为弱酸。,酸性的影响因素： (重要),一，诱导效应：,二，场效应：,三，共轭效应：主要体现在芳香羧酸上,问题：酸性大小,(2) 羧基上OH的取代反应
2、：形成羧酸衍生物,a. 成酯反应(酯化反应):,通常：,酯化反应的两种图式：,绝大部分按式进行，当酸或醇有明显体积效应时，按式进行,酸催化酯化机理：加成消去,当酸或醇有体阻时，按另一种机理进行,小结：影响酯化反应活性的因素： 电子效应(羰基碳的电正性), 空间效应(酸和醇的位阻),b. 成酰卤反应:,c. 成酸酐反应:,环状酸酐容易直接加热形成, 合成5元、6元环酐的好方法,d. 成酰胺反应:,(3) 还原反应：形成醇,羧酸还原最困难，用强还原剂LiAlH4可以有效地还原羧酸成醇,(c) 羧酸自由基的脱羧:,Hunsdiecker 反应：制备少一个碳的伯RBr,(4) 脱羧反应：,Kolbe电解反应：制备烷烃 (脱羧偶联),(4) -H的卤代反应：,-卤代酸的重要性：,四、羧酸的制备,1. 烯烃氧化：,2. 芳烃氧化：,3. 醛和伯醇的氧化：,4. 酮的氧化：,5. 腈水解羧化法：制备增加一个C的羧酸,6. 格氏试剂或锂试剂羧化法：制备增加一个C的羧酸,注意: 腈水解法和格氏试剂法的选用,7.酚酸的制备：,五、二元羧酸的热分解反应,说明了5元、6元环的稳定性,六、羟基酸,制备：,练习: 写出下列反应的机理:,练习: 完成下列转化,
