1、第 五 章,铝 锡 铅,5-1 铝锡铅的原子结构 5-2 单质 5-3 氧化物及氢氧化物 5-4 卤化物 5-5 硫化物 5-6 原子簇化合物,4-2 铝锡铅单质,2-1 铝,性质 1、银白色金属，熔点930K，沸点2740K，密度2.7g.cm-3，具有良好的导电性、延展性。 2、同氧在高温下的反应4Al+3O22Al2O3 rHo=-3399kJ.mol-1 3、两性金属2Al+NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2 ,(1) 物理性质锡：灰锡 白锡 脆锡(型) (型) (型) 粉末状 较软，有延展性 熔点505K,2-2、锡、铅,铅：浅蓝色(新切面为银白色，很快变为暗灰色碱式碳
2、酸铅)、软 、密度11.35g.cm-3、熔点601K。有毒，空气中允许量为0.00001mg.dm-3,消化道受损表现为：口腔炎、恶心、呕吐、脐周围发作性剧痛； 造血系统受损表现为：贫血、红血球大小不等形状不一； 神经系统受损表现为：神经炎。,(2) 用途：制合金,(3) 化学性质,5-3 氧化物及氢氧化物,3-1 氧化铝 和 氢氧化铝 1、-Al2O3:俗称-刚玉 红宝石：刚玉含微量Cr3+ 蓝宝石：刚玉含微量Fe2+、Fe3+和Ti4+ 性质：硬、抗酸和碱,2、氢氧化铝,(1) 制备：,2Al(OH)3 +12HF(aq)+3Na2CO3=2Na3AlF6+3CO2 +9H2O,(2)
3、性质：两性氢氧化物碱性为主,胶状沉淀,3、铝酸盐,1、存在形式：Al(OH)4-、 Al(OH)62-和AlO2- (高温脱水)2、水解呈碱性：Al(OH)4- Al(OH)3 +OH- 3、通CO2或加水，水解度增大，析出Al(OH)3 ,3-2、锡和铅的氧化物,MO 混合氧化态型 MO2 SnO黑 SnO2冷-白，热-黄PbO黄 Pb2O3橙 PbO2棕(密陀僧) Pb3O4红(铅丹),Pb2O3 PbO.PbO2或 PbPbO3 偏铅酸铅 Pb3O4 2PbO.PbO2或 Pb2 PbO4 铅酸铅,1、制备：Sn2+CO32- =SnO+CO2 (加热）Sn+O2=SnO2Pb+O2=2
4、PbOPb(OH)3-+ClO-=PbO2 +Cl-+OH-+H2O,SnO2 + 2NaOH=Na2SnO3+H2O (共熔)PbO2+NaOH+ 2H2O =Na2Pb(OH)6 (加热) Pb3O4+4HNO3 2Pb(NO3)2 + PbO2 +2H2O,氧化还原反应,MO具有还原性： SnOPbOMO2具有氧化性： SnO2PbO2PbO2 +4HCl（浓）=PbCl2+Cl2 +2H2OPbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + O2+ 2H2O 5PbO2 +2Mn2+4H+ 5Pb2+2MnO4-+2H2O,Pb3O4的混价如何证明？,Pb3O4 + HNO3 = Pb(
5、NO3)2 + PbO2 + H2O,K2CrO4,PbCrO4,沉淀分离出来,3 Sn(OH)42-+2Bi(OH)3 2Bi(黑)+3 Sn(OH)62-,3-3 锡、铅的氢氧化物,Sn(OH)2 Pb(OH)2 白 白 Sn(OH)4 Pb(OH)4 白 棕色,M O22- + 2H2 O,M O32- + 3H2 O,三、铅的一些含氧酸盐,PbCrO4 + HNO3 = Pb2+ + Cr2O72+ NO3,PbCl2 、PbI2 溶于热水 PbCl2 + HCl = H2PbCl4PbI2 + KI = K2PbI4,沉淀互相转化:,Pb(NO3)2,Na2SO4,PbSO4(白),
6、KI,PbI2 (黄),Na2CO3,PbCO3 (白),PbS ,5-4 卤化物,4-1 卤化铝,AlF3 ：是无色晶体，以离子键为主，约1564K升华，在水、酸、碱中均不溶。其余无水卤化物为共价型,3、卤化铝AlF3 、 AlCl3 、 AlBr3 、 AlI3,AlF3 ：是无色晶体，以离子键为主，约1564K升华，在水、酸、碱中均不溶。其余无水卤化物为共价型,(2) AlCl3结构：氯桥键 a. Al形成p-p键能力明显低于B b. Al有空轨道 c. Al半径大易形成配位数高的化合物,(3) AlCl3制备： a. 将Cl2气通入熔融Al中 b.水合氯化物在HCl气氛中加热脱水,硫酸
7、铝Al2(SO4)3 .18H2O和明矾KAl (SO4)2 .12H2O 性质和用途：a.水解 b.净水剂 c.媒染剂,氯桥键,Sp3杂化,5-5 硫化物,Sn2+ SnS 暗棕色 Sn4+ + H2S SnS2 黄色俗称“金粉” Pb2+ PbS 黑色,SnS + 4HCl H2S+ H2SnCl4 PbS + 4HCl H2S+ H2PbCl4,SnS2+S2- SnS3 2- 3SnS2+6OH- 2SnS3 2- + Sn(OH)6 2-,SnS+S22- SnS3 2-,SnCl4,H2O,H2SnO3+HCl (强烈),Sn+Cl2(过),HCl,S2,SnS2,Na2SnS3,
8、Na2S,H+,SnS2 +H2S,SnCl62+H2S,HCl,H2SnCl6,Sn2+与 Sn(),Sn2+,Sn4+,O2,SnS,S22-,SnS32-,H+,SnS2+H2S,H2O,Cl,HCl+Sn(OH)Cl,Fe3+,Sn4+Fe2+,OH-,Sn(OH)2,OH-,Sn(OH)3-,Bi3+,Bi+Sn(OH)62-,HgCl2,Hg2Cl2+ Sn4+,Sn2+,Hg+ Sn4+,5-6 原子簇化合物,竞赛题回放,92第10题（10分） 金属纳和金属铅的25（摩尔比）的合金可以部分地溶解于液态氨，得到深绿色的溶液A，残留的固体是铅，溶解的成分和残留的成分的质量比为9.44
9、1，溶液A可以导电，摩尔电导率的测定实验证实，溶液A中除液氨原有的少量离子（NH4和NH2）外只存在一种阳离子和一种阴离子（不考虑溶剂合，即氨合的成分），而且它们的个数比是41，阳离子只带一个电荷。通电电解，在阳极上析出铅，在阴极上析出钠。用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI2配制的PbI2的液氨溶液来滴定溶液A，达到等当点时，溶液A的绿色褪尽，同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出。回答下列问题： （1）写出溶液A中的电解质的化学式； （2）写出上述滴定反应的配平的离子方程式； （3）已知用于滴定的碘化铅的浓度为0.009854mol/L，达到等当点时消耗掉碘化铅溶液21.03毫升，问共析出金属铅多少克？ 附：铅的原子量207.2；钠的原子量22.99。,
