1、资料一1方法提要 试样经碱熔、浸取，在硫酸介质中，以抗坏血酸将 Mo6+还原为 Mo5+，借此与硫氰酸根作用生成稳定的橙红色络合物，用柠檬酸掩蔽钨，酒石酸掩蔽锑和铋，草酸掩蔽锡。其他常见元素不干扰。在波长 460nm 用吸光光度法（高含量用差示吸光光度法）测定钼的含量。本法适用于一般试样中 （Mo）/10 -20.005 的测定。2试剂2.1过氧化钠，分析纯。2.2硫酸（p1.84g/mL） ，分析纯。2.3氢氧化钠溶液：称取 2g 氢氧化钠溶于 100mL 水中。2.4酚酞指示剂：称取 0.1g 酚酞溶于 100mL 乙醇中。2.5硫脲-抗坏血酸溶液：称取 10g 硫脲和 5g 抗坏血酸溶于
2、 100mL 水中。2.6柠檬酸-酒石酸溶液：称取 20g 柠檬酸和 5g 酒石酸溶于 100mL 水中。2.7硫氰酸钾溶液：称取 50g 硫氰酸钾溶于水中，稀至 100mL。2.8钼标准贮存溶液：称取 1.5003g 基准三氧化钼于 250mL 烧杯中，加30mL 氢氧化钠溶液（2.3） ，加热溶解，取下冷却，转入 1000mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中，此溶液含 Mo 为 1000ug/mL。2.9钼标准溶液：移取 50.00mL 钼标准贮存溶液（2.8）于 500mL 容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，转入塑料瓶中，此溶液含 Mo 为100ug/mL。
3、3分析步骤称取 0.5000g（视含量而定）在 105烘 2h 的试样于高铝坩埚中，加 3g 过氧化钠，混匀，再覆盖一层（约 1g）过氧化钠，将坩埚放入 700750马弗炉中熔融至暗红色（35min） ，取出冷却，将坩埚置于 250mL 烧杯中，加 20mL 热水浸取熔块，同时盖上表面皿，待熔块溶解后，用水洗出坩埚（若含铜高加入几毫升甲醛） ，加几毫升乙醇，加热煮沸数分钟，取下冷却，转入 50mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，澄清或干过滤；随同试样做空白试验。分取 10.00mL 溶液于 50mL 容量瓶中，加 1 滴酚酞指示剂（2.4） ，用硫酸（1+1）中和使颜色由无色至红色再至无色，补加
4、 10mL，摇匀；加 2.5mL 硫脲-抗坏血酸溶液（2.5） ，摇匀；加 10mL 柠檬酸-酒石酸溶液（2.6） ，摇匀；加5mL 硫氰酸钾溶液（2.5） ，用水稀释至刻度，摇匀。6min 后，用 1cm 或 2cm比色皿于波长 460nm 处测量其吸光度。工作曲线的绘制：于一组 50mL 容量瓶中，加入 10.00mL 空白溶液，分别加入0，10，20，40，60，80，100，200，300，400，600，800，1000，1200，1400，1600，1800，2000ugMo 标准溶液，以下按试样分析步骤操作。测量吸光度并绘制工作曲线（测量高含量 Mo 时，用差示吸光光度法，用 1
5、000ugMo 标准溶液为参比） 。4分析结果的计算按下式计算钼的含量：（ Mo）/10 -2=V110-4/V2m式中：工作曲线上查得试液中钼的质量浓度，ug/mL；V1试样溶液的总体积，mL；V2分取试样溶液的体积，mL；m称取试样的质量，g。5允许误差钼矿中钼的结果的差值应满足表 2 的误差要求，其他按表 3 的误差执行。资料二钼是钢中重要的合金元素之一。它是一种有益元素。钢中加入钼，可增加淬透性、热硬性、热强性，防止回火脆性，改善磁性等。钼在钢中主要以固溶体及碳化物的形式存在。一般结构钢中钼含量在 1以下；不锈钢和高速钢中钼含量可达 7。钼钢不易镕于稀硫酸和盐酸，但可溶于硝酸，生成 M
6、oO42-国家标准分析方法有：GBT223.26-1989钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐直接光度法测定钼量 、GB T223.28-1989钢铁及合金化学分析方法 -安息香肟重量法测定钼量 、GB T223.27-1994 钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐-乙酸丁脂萃取分光光度法测定钼量 。工厂实用分析方法有：质量法、分光光度法。质量法有 -安息香肟质量法、乙酸铅质量法等。该方法测定准确、可靠足目前常用的分析方法之一。硫氰酸盐光度法是应用较为广泛的分析方法。该方法简便、快速，可在水相中显色测定，也可用有机溶剂萃取测定。滴定法虽有多种方法，但与其他方法相比，手续繁杂，干扰较多，故很少使用。一、
7、二氯化锡-硫氰酸盐乙酸丁酯萃取分光光度法1方法要点试样用硝酸溶解并氧化成钼酸，然后加还原剂使六价钼还原为五价钼，再与硫氰酸盐形成深红色合物，用乙酸丁酯萃取后，以光度法测定钼量。2主要反应2H2MoO4+16NaCNS+SnCl2+12HCl=23NaCNSMo(CNS)5+SnCl4+10NaCl+8H2O3试剂(1)混酸 700mL 水中，加入 150mL 浓硫酸，冷却后加 150mL 浓磷酸，混匀。(2)盐酸 (浓)。(3)硝酸 (浓)。(4)硫酸溶液(1+3) 。(5)高氯酸溶液(1+6) ，(6)硫氰酸钠溶液(10)。(7)二氧化锡溶液(10) 称取 10g 二氯化锡，加 10mL 浓
8、盐酸低温加热溶解后，用水稀释至 100mL。现用现配。(8)乙酸丁酯。4分析步骤称取 0.20000.5000g 试样于 200mL 锥形瓶中，加 10mL 浓盐酸，5mL 浓硝酸，低温加热使试样溶解。加 40mL 混酸，继续加热至冒白烟，稍冷；加人 40mL 水使盐类溶解。冷至室温移人 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取 5mL 试液，于 200mL 分液漏斗中，加 10mL 硫酸溶液，10mL高氯酸溶液，10mL 硫氰酸钠溶液， 10mL 水， 10mL 二氯化锡溶液，摇匀：放置 5min。准确加入 10mL 乙酸丁酯剧烈振荡 2min待分层后，将有机层在波长 470nm 处
9、用 1cm 比色皿以醋酸丁酯为空白测定吸光度。5标准曲线的绘制称取不同含量的标样(或标液)，按分析方法测定吸光度，绘制相应的标准曲线。6附注(1)冒白烟时，应注意驱尽硝酸。如有盐类析出，应加水煮沸至清亮。(2)加二氯化锡后，需放置一段时间。室温在 10以下放置 25min，微量的钼需放置 30min。(3)温度超过 30，萃取后可将溶液浸入水中冷却。(4)试样含钒及钴时，应在测定结果中加校正值：1钒相当于 0.01钼1钴相当于 0.005钼；(5)含钨试样应在吸取的试液中加入 2g 洒石酸。7测定范围钼含量 0.00100.10。二、硫氰酸盐分光光度法1方法要点试样用硝酸溶解，使钼形成钼酸：在
10、酸性溶液中，钼从六价还原为五价，与硫氰酸盐形成深红色配合物，测定吸光度。2试剂(1)盐酸 (浓)。(2)硝酸 (浓)。(3)高氯酸(浓)。(4)混台酸(浓硫酸+高氯酸+水=125+83+792)。(5)碗氰酸钠溶液(10)。(6)二氯化锡溶液(10) 称取 10g 二氯化锡，加 10mL 浓盐酸低温加热溶解后，用水稀释至 100mL。现用现配。(7)硫磷混酸溶液 700mL 水中，缓慢加入 150mL 浓硫酸，冷却后加150mL 浓磷酸。(8)王水 (浓硝酸+浓盐酸=1+3)。(9)硝酸溶液(1+1) ：3分析步骤(1)低合金钢称取 0.0500g 试样于 100mL 锥形瓶中加 2mL 浓盐
11、酸，3mL 浓硝酸溶解，加 2mL 高氯酸蒸发冒白烟 1min；取下稍冷，在不断摇动下，加 10mL 混合酸 10mL 硫氰酸钠溶液， 10mL 二氯化锡溶液，摇匀。放置 15min。然后在波长 460nm 处用 1cm 比色皿以水为空白测定吸光度。(2)高碳钢、高铬钢、高钼钢 称取 1.0000g 试样于 250mL 锥形瓶中，加 10mL 王水溶解，加 10mL 高氯酸，加热并蒸发至冒白烟。冷却，移入 100mL 容量瓶中以水稀释至刻度，摇匀。吸取 10mL 试液于 125mL 锥形瓶中，以下操作同 (1)低合金钢。(3)含钨钢 称取 0.2500g 试样于 250mL 锥形瓶中，加 40
12、mL 硫磷混酸溶液，加热溶解，小心加硝酸溶液(1+1)氧化并蒸发至冒自烟。以下操作同(2)高碳钢、高铬钢、高钼钢。4工作曲线的绘制用纯铁或不含钼的标钢作基体，加入钼标准溶液，同试样分析步骤。测其吸光度，绘制相应的标准曲线。5附注(1)试样含钒时，应减去校正值：1钒相当于 0.009钼。(2)试样含硅高时，在溶样过程中可滴加氢氟酸。(3)32Cr2MoV 类钢中钼的测定，可参照高钼钢的测定操作，其中10mL 高氯酸可用 40mL 硫磷混酸溶液代替，冒硫酸烟时加浓硝酸破坏碳化物。6测定范围铜含量 0.102.00。三、碱分离-钼酸铅质量法1方法要点试样经酸溶解，用氢氧化钠沉淀分离铁等干扰元索后，将
13、溶液调至微酸性。加入醋酸铅生成沉淀。在 600下灼烧，称量，计算钼量。2试剂(1)盐酸溶液(1+1，l+4，5+95)。(2)氢氧化钠溶液(20)。(3)甲基红指示剂(0.1)。(4)乙酸铵溶液(50)。(5)乙酸铅溶液(2)。(6)硝酸铵溶液(2.5)。3分析步骤(1)不含钨钢 称取 1.00002.0000g 试样于 400mL 烧杯中，加 60mL盐酸溶液(1+1) ，盖上表皿，加热至试样溶解完全。滴加 35mL 浓硝酸，并煮沸 12min，取下。加入氢氧化钠溶液至开始出现沉淀，再加盐酸溶液(1+1) 使之刚好溶解，用水稀释至 100150mL 另取 100mL氢氧化钠溶液于 800mL
14、 烧杯中，加热并保持沸腾的状态下，将加热至8090的试液在不断搅拌下，缓慢注入氢氧化钠溶液中，流水冷却。移入 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，返回原烧杯中，待沉淀下沉后干滤。弃去初液。分取 250mL 滤液于 800mL 烧杯中，加 2滴甲基红指示剂，用盐酸中和至红色，并过量 2mL。在不断搅拌下，缓缓加入 1020mL 乙酸铅溶液，煮沸 58min。在 6080保温情况下静置 5060min。用慢速滤纸过滤，并用热硝酸铵溶液洗涤至无氯离子，将沉淀和滤纸置于恒重瓷坩埚中，烘干，灰化在 600灼烧至恒重，(2)含钨试样称取 1.00002.0000g 试样，按上述(1)操作溶解并氧化
15、后，煮沸 510min，移去表面皿；将溶液蒸发至干。加 50mL 盐酸溶液(1+4)，煮沸 58min，于 8090下静置 15min，过滤。用盐酸溶液(5+95)洗涤 3 次，将滤液用氢氧化钠溶液中和至出现沉淀后再用盐酸调至刚好溶解。以水稀释至 100150mL ，以下操作同(1)不含钨钢。4计算w(Mo)=(m2m 1)0.2613m100式中，w(Mo)试样中钼的质量分数，；m2沉淀及坩埚的质量，g；m1空坩埚的质最，g；m称取的试样量，g。5附注(1)由于钼酸铅沉淀颗粒很细，因此需在不断搅拌的热溶液中缓慢加入醋酸铅以防止沉淀过细穿滤。(2)如果钼酸铅沉淀不纯，可用盐酸溶液(1+1)溶解
16、，氨水中和至出现沉淀并用盐酸溶液(1+1)调至刚溶解后，加 1015mL 乙酸铵溶液(50)。任煮沸并不断搅拌下，加 10mL 乙酸铅溶液重新沉淀一次。6测定范围钼含量 1.006.00。7测定误差参见表 39。允许误差 允许误差W(MO)/%一类 二类W(MO)/%一类 二类0.001-0.003 0.001 0.002 0.050-0.100 0.015 0.0200.003-0.005 0.002 0.003 0.100-0.500 0.020 0.0250.005-0.010 0.003 0.004 0.500-1.00 0.03 0.040.010-0.025 0.005 0.008 1.00-2.00 0.04 0.050.025-0.050 0.010 0.015 2.00-5.00 0.05 0.075.00 0.07 0.10
