1、非苯系芳香族化合物 (Non-Benzoid Aromatic Systems)自苯发现后，越来越多的化合物被发现具有同样的特性。根据 Hckels 定律，芳香族化合物必须符合下列特性：1. 环状2. 完全共轭的结构3. 分子呈平面结构4. 拥有 4n+2 个 电子1.算出下列化合物的电子数。2.哪些具芳香性？现在我们来思考芳香性对分子的化学性质有何影响。3.请你画出下列两个分子的共振结构，并依此预测何者具有较大的偶极矩。4.下列三个分子的 pKa 值分别为 8.8，13.5 与 3.1，请你指出何者较容易质子化：因为环戊二烯(C 5H6)结构中并没有完全共轭，所以并无芳香性，然而与其它非环状
2、双烯模拟较起来，它非常容易与强碱如乙醇钠反应生成结晶状的盐类：5.画出化合物 A 的结构。6.根据 Hckels 定律，化合物 A 具芳香性吗?7.在氢的核磁共振光谱中，你认为化合物 A 会有几个吸收锋。假如化合物 A 与下列的反应序列反应，可得到一种稳定深红色的化合物 X提示：C 由以下的元素组成：C 85.69，H 5.53。8.画出化合物 B，C 和 X 的结构。9.请画出试剂 Z 可能的结构。10环戊二烯在上述的反应时必须先蒸馏，因为长时间的放置环戊二烯会形成二聚物。请你画出二聚物的结构。题目 22 解答: 22.1 和 22.2 依据 Huckel 定律，a = 芳香性； na =非
3、芳香性22.3化合物 b 比较倾向电荷分离，因为根据 Huckel 定律有一消旋共振结构其两个环为芳香性。在所有其它的共振结构至少有一个环是反芳香性(4n 电子。因此，化合物 b 的电子类似环庚三烯阳离子熔合到环戊二烯阴离子而具有较大的偶极矩。22.4 Pyrrole 的未键结电子对参与芳香性系统。质子化破坏其芳香性六元环(只有 4个电子， 系统不再完全共轭，因为质子化的氮是 sp3 混成轨域) 。因此Pyrrole 只是一个非常弱的碱。Pyridine 的未键结电子对不参与芳香性系统，比 Pyrrole 容易质子化。然而氮是 sp2 混成轨域，因此阴电性较低，比 sp3 混成轨域氮的 ami
4、ne 更不容易质子化。三乙基胺在此系列是最碱的化合物。越高 p 性质的未键结电子对，越容易质子化。22.5-22.7 以碳氢化合物而言，环戊二烯的酸性不正常(pK a = 16)。环戊二烯阴离子具 6 电子使 delocalization 延伸至所有 5 个碳原子共轭环系统的稳定性而增加酸性。此阴离子是芳香性， 1nmr 只有一个讯号。22.8 和 22.9 合成的第一步是 Grignard 试剂亲核性加成至羰基。一个醇，Benzhydrol (B)形成。根据 C 的元素组成，C 是 B 的氧化产物，是一个酮。当分子中没有其它可被氧化的基，此氧化可以 KMnO4 或 K2Cr2O7 进行。环戊二烯阴离子具亲核性，可加至羰基。当移除水(E1cB 机制)形成 fulvene 衍生物X。22.10 环戊二烯是一个 1,3-二烯，容易进行 Diels-Alder4+2环加成反应。在这类的反应，反应力非常强，在很短的时间 1,3-环戊二烯 (以二烯反应)会和其它分子(以 olifine 反应)结合形成二聚合物。根据 Diels-Alder 定律，此双环二聚合物 endo 缩合。环戊二烯未商品化，然而二聚合化是可逆性，当缩合加热会可逆。
