1、11.1 概述 11.1.1 液液萃取过程 11.1.1.1 液液萃取的目的和依据目的:液体混合物分离。依据:液体混合物各组分 在某种溶剂中溶解度的差异。,第11章 液液萃取,11.1.1.2 工业萃取过程,须解决的问题:(1)选择一合适的萃取剂;(2)提供优良的萃取设备;(3)完成萃取相、萃余相的脱溶剂。,工业萃取过程(稀醋酸水溶液的分离),萃取及恒沸精馏提浓醋酸流程,11.1.1.3 萃取过程的经济性过程的经济性很大程度上取决于萃取剂的 性质。萃取剂的技术指标:(1) 溶解能力强;(2) 选择性高;(3)与被分离组分A之间的相对挥发度要高;(4) 在混合液中的溶解度要小。,11.1.2 两
2、相的接触方式 11.1.2.1 微分接触,喷洒萃取塔,11.1.2.2 级式接触单级连续萃取,单级混合沉降槽,多级错流萃取,多级逆流萃取,11.2 液液萃取 11.2.1 三角形相图 11.2.1.1 溶液组成的表示方法归一条件:xA+ xB+ xS=1xi 均为质量分率,溶液组成的表示方法,11.2.1.2 物料衡算与杠杆定律 设 R (xA, xB, xS)与 E ( yA, yB, yS)混合, 得 M ( zA, zB, zS)。,溶液组成的表示方法,11.2.1.3 混合物的和点和差点M 为R 与E 的和点R为 M与E 的差点E为 M与R 的差点,溶液组成的表示方法,AP 线:B、S
3、 的相对比值相同P1、P2 均为A与P的和点 SQ 线:A、B 的相对比值相同Q2、Q 均为Q1与S的差点,混合液的和点和差点,11.2.2 部分互溶物系的相平衡自由度: F = N + 2 = 3 2 + 2 = 3T、 p 一定,互成平衡的两相组成自由度为1。,平衡联结线,11.2.2.1 溶解度曲线和平衡联结线溶解度曲线:ys=(yA); xs=(xA)平衡联结线:yA= f (xA),临界混溶点(P):两共轭相的组成无限趋近而变为一相,表示这一组成的点。,吡啶 氯苯水系统的平衡联结线,11.2.2.2 平衡联结线的内插,辅助曲线的作法,11.2.2.3 分配曲线与分配系数,萃取相 E
4、中A 的质量分数,萃余相 R 中A 的质量分数,分配曲线与平衡联结线的关系,11.2.3 液液相平衡与萃取操作的关系 11.2.3.1 级式萃取过程的图示,单级萃取过程,整个过程将组成为F 点的混合物分离成为含A较多的萃取液E0与含A较少的萃余液R0。,单级萃取过程,11.2.3.2 溶剂的选择性系数选择性系数表示溶质A在两液相中浓度的差异, 1,能萃取分离; = 1,平衡联结线的延长线过S点,不能萃 取分离;,B与S不互溶。,11.2.3.3 互溶度的影响互溶度越小,萃取的操作范围越大, 越高。,互溶度对萃取过程的影响,一般,温度降低,互溶度减小,利于萃取。,11.3.萃取过程计算 11.3
5、.1 萃取级内过程的数学描述 11.3.1.1 单一萃取级的物料衡算,总物料衡算式 溶质A衡算式 溶剂S衡算式,萃取级的物料衡算,11.3.1.2 理论级与级效率理论级:进入m 级的 Rm-1 和 Em+1,不论组成 如何,传质之后,离开 m 级的 Rm与 Em达到平衡状态。特征方程:ym,S = (ym,A)xm,S = (xm,A)ym,A = f(xm,A)级效率:实际萃取级和理论萃取级分离能力的差异。,11.3.2 单级萃取 11.3.2.1 单级萃取的解析计算物料衡算F + S = R + EFxFA + SzA = RxA + EyASzS = RxS + EyS,单级萃取,假设萃
6、取器相当于一个理论级,则特征方程 yS =(yA) xS =(xA) yA = f (xA),设计型问题已知:F , xFA 物系的相平衡关系;工艺要求规定 xA ;选择 zA, zS , 求:S, E, yA, yS, R, xS。操作型问题已知:F , S , xFA , xFS , zA , zS 。求: E , R , yA , yS , xA , xS 。,11.3.2.2 单级萃取的图解计算图解步骤 (1)由 xA 定 R; (2)过 R 由平衡联结线定 E; (3)由 xFA 定 F; (4)联结 (纯溶剂萃取时),交 于M点。,单级萃取,11.3.2.3 单级萃取的操作范围F,
7、x FA 一定,S,M S,以C点为限。,单级萃取操作的分离范围,从S点作溶解度曲线的切线 ,得,过切点e 作平衡联结线 ,交 于M点,当x FA较低、kA 较小时,单级萃取无法实现E相组成到达切点e, S , yA。,过d 作平衡联结线 , 由 得,单级萃取操作的分离范围,11.3.3 多级错流萃取多级错流萃取的计算是单级萃取的多次重复。,多级错流萃取,11.3.4 多级逆流萃取 11.3.4.1 多级逆流萃取的逐级计算设计型问题已知:F, xFA , xFS 及相平衡关系;工艺要求规定 xNA;选定 S, zA , zS ,求:N, Ei , Ri , yiA , yiS , xiA ,
8、xiS,F + Em+1 = Rm + F1 FxFA + Em+1ym+1,A = RmxmA + E1y1,A FxFS + Em+1ym+1,S = RmxmS + E1y1,S N已知,为操作型问题。,多级逆流萃取,11.3.4.2 三角形相图上的逐级图解法,操作点为通过每一级的净流量。,图解步骤 (1)将 与 延长相交,得; (2)自 E1 作平衡联结线得R1; (3)作 交溶解度曲线,得E2。重复以上步骤,至 xmAxNA ,则:N = m,多级逆流萃取理论级的图解法,11.3.4.3 溶剂比的影响,(S/F)较大,M点离F点较远,点在相图右方 且靠近S点;(S/F)减小, 点远离
9、S点甚至移至相图的左方;(S/F)愈小, 点离B点愈近,达到同样的分离 程度所需N越多。 (S/F)1 (S/F)2 (S/F)3,11.3.4.4 最小溶剂比的确定当S/F减小,可发现所需理论级增多,在理论级无穷多时的S/F为最小溶剂比。该值可以通过逐次逼近得到。,11.3.5 完全不互溶物系萃取过程的计算 11.3.5.1 组成与相平衡的表示方法以惰性组分为基准表示溶液的浓度。X R相组成, kgA / kgBY E 相组成, kgA / kgS相平衡方程:Y = KXK 随浓度不同而异,11.3.5.2 单级萃取,完全不互溶物系的单级萃取,11.3.5.3 多级错流萃取,为单级萃取的多次
10、重复,完全不互溶物系的多级错流萃取图解,K = 常数,则可解析计算求 N。,萃取因数:,萃取相E中A的量,萃余相R中A的量,多级错流萃取中第m 级的物料衡算,当S1 = S2 = = S m = 时, 常数,逐级递推,,A的萃余百分数:,11.3.5.4 多级逆流萃取,平衡线: Y = KX ; 操作线:,完全不互溶物系的多级逆流萃取,若平衡线为一通过原点的直线,则,精馏、解吸、萃取均可用上式计算 N。 对萃取, 为萃取因数; 对解吸, 为解吸因数。,11.3.6 回流萃取 11.3.6.1 回流萃取过程回流液必须具备的条件:(1)不能与萃取相完全互 溶(2)应使 B向R相传递;而A向E相传递
11、。回流萃取用于有两对 部分互溶组分的第类物系,回流萃取,11.3.6.2 脱溶剂为基的相平衡图(y0 x0图)y0 _ E相的脱溶剂基浓度,kgA / kg (A+B)x0 _ R相的脱溶剂基浓度,kgA / kg (A+B),以脱溶剂为基的相平衡曲线,11.3.6.3 物料衡算全过程物料衡算,回流萃取的总物料衡算,溶剂回收装置物料衡算,回流萃取的总物料衡算,11.3.6.4 理论级数的图解计算(1) 增浓段的操作线,(操作点),(2)提浓段操作线,( 操作点),提浓段物料衡算及操作点的确定,(3)理论级数的图解计算,操作线ab、cd均非直线,但计算与精馏图解计算相同。,回流萃取理论级数的图解
12、法,11.4 萃取设备 11.4.1 萃取设备的主要类型 11.4.1.1 混合澄清槽,11.4.1.2 筛板塔,轻相为分散相的筛板塔,重相为分散相的筛板塔,11.4.1.3 喷洒萃取塔,11.4.1.4 脉冲筛板塔,在塔内提供外加机械能以造成脉动,使物料处于周期性的变速运动之中,两液相获得较大的相对速度。传质速率很高。,11.4.1.5 振动筛板塔,11.4.1.6 转盘塔,11.4.1.7 翻斗式萃取器,11.4.1.8 静态混合器,11.4.2 液泛现象,设备主要性能 1)设备的允许通过能力,即两相极限通过能力; 2)设备的传质速率。 设备的特性速度分散相空塔气速uD,连续相空塔气速uC
13、,分散 相在塔内液相所占比例即分散相滞液率D。则塔 内两相的实际速率为uD/D和uC/(1-D),两相相 对速度:,相对速度不是自由的,必等于液滴 沉降速度。可表达为:uK为特性速度,由物性和液滴尺寸决定。 临界滞液率和两相极限速度增大分散相流速uD,滞液量上升至某个临界值 DF,设备内液滴合并,特性速度增大,部分分 散相被连续相带走,这情况称为液泛。液泛时的 两相速度为两相极限速度。,11.4.3 界面现象,分散相液滴尺寸 液滴内的环流 界面骚动现象 液滴的凝聚和再分散 轴向混合,11.4.4 液液传质设备的选择 选择的折衷 1)通过能力与传质速率的矛盾; 2)传质与凝聚的矛盾。 设备的选择见表13 分散相的选择六条原则,11.5 超临界萃取和液膜萃取 11.5.1 超临界萃取 基本原理:用超过临界温度、临界压力状态的气体作为溶剂,萃取混合物中的溶质,然后等 温变压或等压变温的方法,将溶剂和溶质分离的 单元操作。 超临界萃取的流程 超临界萃取的工业应用 11.5.2 液膜萃取 基本原理:液膜萃取是萃取和反萃取同时进行的过程。 实施过程:水包油包水; 支撑体型液膜。,