1、基础化学总结,review,第一章 绪论我国法定计量单位：SI单位（基本单位和导出单位）SI单位的倍数单位规定的若干非SI单位溶液的组成标度物质的量与物质的量浓度（指明基本单元）质量浓度 摩尔分数 质量摩尔浓度定义 符号 单位 计算,第二章 稀溶液的依数性,难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性，它们均与溶液的质量摩尔浓度成正比，与溶质的本性无关。p = KbB Tf = KfbB （难点）Tb = KbbB = RTbB （重点） 根据依数性，可求出溶质的相对分子量，已知一种依数性，可推算其他几种依数性。非电解质 渗透浓度 物质的量浓度电解质 渗透浓度 i物质的量浓度,混合溶液的渗透浓度 = +
2、,非电解质的渗透浓度,电解质的渗透浓度,第三章 电解质溶液,计算电解质溶液依数性的校正因子 i 与解离度 的关系: = i -1 (适用于1-1AB型) 离子强度是溶液中所有离子产生的电场强度的量度:I = 1/2bi z i2 298K时 I 与 的关系：lg = 0.509 |z+ z| (适用于I 0.01mol kg1 的极稀水溶液) 活度与理论浓度的关系 a = c / c 酸碱质子理论：酸碱的定义、共轭关系、反应实质、酸碱的强度。,影响酸碱平衡的因素： 浓度（稀释定律）、同离子效应和盐效应。有关离子浓度的计算（重点）1、一元酸碱 近似式、最简式及使用条件。2、多元酸碱 按一元酸碱计
3、算。3、两性物质 难溶电解质的沉淀溶解平衡（重点）1、溶度积与溶解度的关系和换算 2、溶度积规则 3、沉淀溶解平衡的移动。 掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的计算公式。,第四章 缓冲溶液,缓冲溶液的组成和作用 缓冲作用机制：抗酸、抗碱成分通过平衡移动，达到保持溶液pH值基本不变。 pH值的计算(重点)共三种表示形式,pH = pKa+ lg,共轭碱,共轭酸,公式的校正：用活度表示浓度 校正因子 lgB- / HB 与溶液的离子强度及共轭酸的电荷数有关。,影响缓冲溶液pH值的因素：温度、缓冲比、稀释等。 缓冲容量(重点) ： = 2.303HBB / c总 当缓冲比为1时，极大=
4、0.576c总 影响缓冲容量的因素： c总 : 总浓度较大，缓冲容量较大。 缓冲比: 越趋近1，缓冲容量越大。 缓冲范围：pH = pKa 1 缓冲比在110 至10 1之间变化时，才具有一定缓冲作用，所对应的pH值为缓冲有效区间。 缓冲溶液的配制及计算 血液中的缓冲体系,第五章 滴定分析,基本概念及常用术语：滴定、标准溶液、试样、计量点及确定、滴定终点、滴定误差。 酸碱指示剂： （重点） 变色原理、变色范围、选择原则。 一元强酸、弱酸的滴定： pH值的计算、滴定曲线的特点、突跃范围。 酸、碱浓度104 molL1 ；c = 0.1 molL1，Ka107 。,一元弱酸、碱能被准确滴定的条件：
5、caKa 108 ； cbKb 108 重点 多元酸、碱的滴定： 分步滴定条件：Ki / Ki+1 104 或 105 重点 计量点的pH值计算与指示剂的选择 滴定分析中的计量关系：1/a n(A) = 1/b n(B) 准确度和精密度：定义及两者的关系 提高分析结果准确度的方法 误差和偏差的概念及表示方法 有效数字的概念、位数的确定、运算规则、修约规则。,基本概念,系统与环境 孤立、封闭、敞开,状态与状函,热力学性质的综合表现,广度性质,强度性质,确定状态的物理量,过程与途径,变化的经过经历的途径,具体步骤,等温,等压,简单变化,相变过程,化学变化,等容,绝热,循环,热力学能,系统内部能量的
6、总和,热与功,系统与环境间能量交换形式,Q 吸热为+ 放热为,W,体积功 pV，无用功,有用功 W ,得功为+ 做功为,两者都不是状态函数,第六章 化学反应热及化学反应方向和限度,热力学第一定律：U = Q + W 重点,定义焓 H = U + pV H = U + pV,反应热：等温、等压只做体积功 Qp = H,等温、等容只做体积功 Qv = U,对于理想气体：Qp Qv + RTng,反应进度,与选择哪种物质表达无关,与方程式的写法有关,热化学方程式,标明物质状态、反应条件、热效应,热力学标准态,某温度T和标准压强p (100kPa)下的状态,Hess定律和反应热的求算,可逆过程与最大功
7、,在等温可逆膨胀过程中，系统对环境做最大功,在等温可逆压缩过程中，环境对系统做最小功,由已知热化学方程式进行计算 ( 像代数运算 ),摩尔生成热,= (产物) (反应物),摩尔燃烧热,= (反应物) (产物),自发过程,不可逆性；具有做功的能力；有一定限度,熵 系统混乱度的量度,聚集状态；复杂性；T ；p,r = (产物) (反应物),r ( T ) r ( 298.15 ),自发反应的推动力,能量降低,混乱度增大,Gibbs方程式 G = H TS 重点,rG的求算,= (产物) (反应物),= T, T,= + RTlnJ (非标态),等温等压下，不做非体积功时, 0 正向自发,= 0 平
8、衡状态, 0 正向不自发,利用 可以判断反应的方向和可能性,选择反应自发进行的适宜温度,标准平衡常数 lnK =,RT,(书写原则),rGm = RTln ( J / K ),实验平衡常数 Kc 、Kp 与K 的关系,化学平衡的移动,浓度的影响,压力的影响,温度的影响,H,G,TS,U,pV,H = U + pV,G = H TS,多重平衡与耦合反应,第七章 化学反应速率,基本概念：化学反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应机理、反应分子数、反应级数、半衰期、催化剂、酶等。,反应速率的表示方法：,用反应进度表示,与选何种物质表示无关 与方程式写法有关,用指定物质表示,
9、v =,同一反应用不同物质的浓度变化来表示时，数值不同，其速率数值比就等于反应式中各物质的系数比。,平均速率,瞬时速率,若aA+bB=gG+dD为元反应则：v=kca(A)cb(B) n=a+b,浓度对反应速率的影响：质量作用定律,若aA+bB=gG+dD为非元反应则：v=kc (A)c (B)、 要通过实验来确定 n = + ,反应级数的确定：尝试法、做图法、半衰期法,反应分子数和反应级数的区别,反应速率理论：简单碰撞理论和过渡态理论,Ea= Ec- E,催化剂对反应速率的影响:均相催化和多相催化,催化剂及酶的特点,简单级数反应的特征,反应级数,一级反应,二级反应,零级反应,基本方程式,ln
10、c-lnc0=-k1t,c c0,1,1,=k2t,c-c0= -k0t,直线关系 lnc对t 1/c对t c对t,斜率 -k1 k2 -k0,半衰期（t1/2） 0.693/k1 1/k2c0 c0/2k0,k的量纲 时间-1 浓度-1时间-1 浓度时间-1,温度对反应速率的影响：,n = =,vant Hoff 近似公式,Arrhenius 方程式,第八章 氧化还原反应与电极电位,基本概念: 氧化值 确定氧化值规则 氧化还原反应 反应实质 氧化剂 还原剂 氧化还原电对 氧化还原半反应及通式 氧化还原反应的配平 氧化值法离子-电子法 原电池 盐桥 电极 电极反应 原电池符号常用电极类型,金属
11、-金属离子电极 金属-金属难溶盐-阴离子电极 气体-离子电极 氧化还原电极,电极类型,电极电位的产生及双电层理论 标准氢电极 电极电位的测定 标准电极电位表及其应用：定量比较氧化剂与还原剂的相对强弱定性判断标准态下氧化还原反应自发进行的方向定性判断标准态下氧化还原反应的次序 电池电动势与自由能的关系 ：rGm = -nFE ，E = + - - ； 标准状态：rGm = -nFE ； 当rGm 0rGm =0 达到平衡，对应 E = 0rGm0 逆向自发，对应 E0,电池标准电动势与平衡常数：任意温度下： lgK = nFE / 2.303 RTT = 298.15K时: lgK = nE /
12、 0.05916电极电位的Nernst方程式,影响电极电位的因素: 一、电极电位的Nernst方程式 二、电极物质本身浓度对电极电位的影响 三、酸度对电极电位的影响 四、沉淀的生成对电极电位的影响 五、配合物的生成对电极电位的影响 六、电极电位的应用6-1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱6-2 判断氧化还原反应进行的方向6-3 确定氧化还原反应进行的限度6-4 计算弱电解质解离常数 (Ki ) 参比电极: 1. 甘汞电极 2. AgCl/Ag电极 指示电极: 1. 玻璃电极 2. 复合电极 电位法测定溶液pH值；氧化还原滴定: 1. 高锰酸钾法 2. 碘量法,第九章 原子结构和元素周期律,1、了
13、解原子核外运动的规律，了解原子轨道和电子云的概念。 2、熟悉四个量子数的物理意义，掌握其取值规律。 3、熟悉s、p、d原子轨道、电子云角度分布图的意义和特征，了解径向分布图的意义和特征。 4、了解屏蔽作用和钻穿作用对多电子原子中电子能量的影响，重点掌握核外电子排布规则及电子填充顺序，能由元素原子序数判断其所属周期、族和区。 5、了解原子半径、电离能、电子亲和能及掌握电负性等性质周期性变化的规律。,第十章 共价键与分子间力1、了解现代价键理论，共价键的形成条件、特点和类型，键参数。 2、掌握杂化轨道理论，杂化轨道类型，等性杂化与不等性杂化，分子空间几何构型。 3、掌握利用价层电子互斥理论判断分子
14、空间构型。 4、了解分子的极性与分子的极化，掌握分子间作用力范德华力和氢键。,P205 表10-5,5 5 0,三角双锥,第十一章 配位化合物1. 配合物的组成、命名。2. 价键理论-判断杂化类型，内、外轨配合物。3. 配位平衡的移动-酸度、沉淀、氧化还原、其他配合剂。4. 螯合物-螯合剂条件、螯合物的稳定性。5. 螯合滴定法-标液、条件（pH、指示剂）。,空间构型由杂化类型决定,中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型,配位数 杂化轨道 空间构型,2,sp,直线形,4,sp3,四面体,dsp2,平面四方形,6,sp3d2,八面体,d2sp3,八面体,第十二章 胶体1、掌握溶胶的基本性质；胶团
15、结构及表示 式；溶胶的稳定性因素及聚沉作用。 2、熟悉胶体分散系的特点；高分子溶液的 稳定性与破坏条件；等电点与溶液pH的 关系。3、了解胶体分散系、分散度的概念、胶体 的制备方法；高分子溶液与溶胶的区别、 高分子溶液的形成特点 ；两种类型的乳 状液、乳化作用。,第十三章 分光光度法 1、掌握分光光度法的基本原理，Lambert-Beer 定律以及透光率、吸光度、摩尔吸光系数等 基本概念及相互关系。2、熟悉物质对光的选择性吸收，吸收光谱的意 义；可见分光光度法的测定方法标准曲 线法和标准对照法。 3、了解光的基本性质；分光光度计的基本构 造；提高测量灵敏度和准确度的方法；紫外 分光光度法的一般概念。,?,
