1、第2章 半导体中杂质和缺陷能级,要求,掌握锗、硅晶体中的杂质能级， -族化合物半导体的杂质能级。 理解点缺陷。,实际半导体晶体,理想半导体晶体,在平衡位置附近振动,原子静止在格点位置上,纯净的,含有杂质,晶格结构完整无缺,存在着各种缺陷,实际晶体与理想晶体的区别,杂质 (impurity)：在半导体晶体中引入的新的原子或离子缺陷 (defect)：晶体按周期性排列的结构受到破坏,Si能够得到广泛应用的重要原因： 对其杂质实现可控操作， 从而实现对半导体性能的精确控制,杂质主要来源：,无意掺入：制备半导体的原材料纯度不够，加工工艺有意掺入：为了控制半导体的某些性质，人为掺入某种原子。,掺杂工艺,
2、 在单晶生长过程中掺入杂质 在高温下通过杂质扩散的工艺掺入杂质 离子注入杂质 在薄膜外延工艺过程中掺入杂质 用合金工艺将杂质掺入半导体中,为控制半导体的性质，人为掺入杂质的工艺过程,杂质浓度：单位体积中杂质原子数,掺杂浓度 (施主杂质ND，受主杂质NA),掺杂浓度：单位体积中掺入杂质的数目。10141020cm3硅晶体中：5x1022cm3个原子请估算杂质原子与Si原子的比例。,为什么极微量的杂质和缺陷，能够对半导体材料的物理、化学性质产生决定性影响？,杂质和缺陷的存在，会使周期性势场受到破坏，有可能在禁带中引入允许电子具有的能量状态（即能级），从而对半导体的性质产生决定性影响。,杂质、缺陷能
3、级位于禁带之中,杂质、缺陷能级,Ec,Ev,2.1.1替位式杂质、间隙式杂质,替位式杂质:取代晶格原子 杂质原子的大小与晶体原子相似 III、V族元素在硅、锗中均为替位式杂质 间隙式杂质:位于晶格原子间隙位置 杂质原子小于晶体原子 杂质浓度：单位体积内的杂质原子数,2.1 硅、锗晶体中的杂质能级,元素周期表,2.1.2施主杂质、施主能级,施主杂质 V族元素在硅、锗中电离时能够释放电子而产生导电电子并形成正电中心，称此类杂质为施主杂质或n型杂质。 施主电离 施主杂质释放电子的过程。 施主能级 被施主杂质束缚的电子的能量状态，记为ED，施主电离能量为ED。 n型半导体 依靠导带电子导电的半导体。,
4、本征半导体结构示意图,本征半导体：纯净的、不含其它杂质的半导体。,N型半导体,晶体 杂 质 P As SbSi 0.044 0.049 0.039 Ge 0.0126 0.0127 0.0096,施主杂质的电离能小，在常温下基本上电离。,Si、Ge中族杂质的电离能ED（eV）,2.1.3受主杂质、受主能级,受主杂质 III族元素在硅、锗中电离时能够接受电子而产生导电空穴并形成负电中心，称此类杂质为受主杂质或p型杂质。 受主电离 受主杂质释放空穴的过程。 受主能级 被受主杂质束缚的空穴的能量状态，记为EA。受主电离能量为EA p型半导体 依靠价带空穴导电的半导体。,P型半导体,受主杂质的电离能小
5、，在常温下基本上电离。,Si、Ge中族杂质的电离能EA（eV）晶体 杂 质B Al Ga InSi 0.045 0.057 0.065 0.16 Ge 0.01 0.01 0.011 0.011,杂质半导体的简化表示法,浅能级杂质,电离能小的杂质称为浅能级杂质。 所谓浅能级，是指施主能级靠近导带底，受主能级靠近价带顶。 室温下，掺杂浓度不很高的情况下，浅能级杂质几乎可以全部电离。 五价元素磷（P）、锑在硅、锗中是浅施主杂质 三价元素硼（B）、铝、镓、铟在硅、锗中为浅受主杂质。,浅能级杂质电离能比禁带宽度小得多，杂质种类对半导体的导电性影响很大。 在N型半导体中，电子浓度大于空穴浓度，电子称为多
6、数载流子，空穴称为少数载流子。 在P型半导体中，空穴浓度大于电子浓度，空穴称为多数载流子，电子称为少数载流子。,2.1.4 浅能级杂质电离能简单计算,类氢模型氢原子中电子能量n=1,2,3，为主量子数，当n=1和无穷时,氢原子基态电子的电离能考虑到 1、正、负电荷处于介电常数=0r的介质中2、电子不在空间运动，而是处于晶格周期性势场中运动,施主杂质电离能受主杂质电离能,估算结果与实际测量值有相同数量级,Ge： ED 0.0064 eVSi: ED 0.025 eV,2.1.5杂质的补偿作用,假如半导体中，同时存在着施主和受主杂质，半导体是n型还是p型呢？ 这要看哪一种杂质浓度大，因为施主和受主
7、杂质之间有互相抵消的作用 通常称为杂质的补偿作用,当NDNA时n= ND-NA ND，半导体是n型的 当NDNA时p= NA-ND NA，半导体是p型的 当NDNA时 杂质的高度补偿 有效杂质浓度 补偿后半导体中的净杂质浓度。,当NDNA时ND-NA 为有效施主浓度当NDNA时NA-ND为有效受主浓度,杂质的补偿作用的应用,利用杂质的补偿作用，根据扩散或离子注入的方法来改变半导体某一区域的导电类型，制成各种器件。在一块 n 型半导体基片的一侧掺入较高浓度的受主杂质，由于杂质的补偿作用，该区就成为型半导体。,2.1.6深能级杂质,非III、V族元素在硅、锗的禁带中产生的施主能级距离导带底和价带顶
8、较远，形成深能级，称为深能级杂质。 特点 不容易电离，对载流子浓度影响不大 深能级杂质能够产生多次电离，每次电离均对应一个能级。 能起到复合中心作用，使少数载流子寿命降低,2.2 III-V族化合物中的杂质能级,III族元素：硼(B)、铝(Al)、镓(Ga)、铟(In)、铊(Tl) V族元素：氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi),和硅、锗晶体一样，当杂质进入III-V族化合物后，或者是处于晶格原子间隙中的间隙式杂质，或者成为取代晶格原子的替位式杂质，不过具体情况比硅、锗更复杂。,1、I族元素,一般在砷化镓中引入受主能级。 如：银、金、铜、锂。,2、II族元素,如：铍、镁、锌、
9、镉、汞。 它们的价电子比III族元素少一个，有获得一个电子形成共价键的倾向，表现为受主杂质，引入浅受主能级。 常用掺锌或镉以获得III-V族化合物的p型材料。,3、III、V族元素,（1）等电子杂质 特征：a、与基体原子同族另外原子 如： III 硼、铝 V 磷、锑。 参入到砷化镓中，在禁带中不引入能级。b、以替位形式存在于晶体中，基本上是电中性的。,（2）等电子陷阱,等电子杂质（如N或Bi ）占据本征原子位置（如GaP中的P位置）后， 由于原子序数的变化，原子的半径和电负性有差别，因而它们能俘获某种载流子而成为带电中心。 这个带电中心就称为等电子陷阱（电子陷阱或空穴陷阱）。,是否周期表中同族
10、元素均能形成等电子陷阱呢?,只有当掺入原子与基质晶体原子在电负性、共价半径方面具有较大差别时，才能形成等电子陷阱。一般来说，同族元素原子序数越小，电负性越大，共价半径越小。等电子杂质电负性大于基质晶体原子的电负性时，取代后，它便能俘获电子成为负电中心；反之，它能俘获空穴成为正电中心。,GaP,N(共价半径和电负性分别为0.070nm和3.0),P(磷的共价半径和电负性分别为0.11nm和2.1),Bi(共价半径和电负性分别为0.146nm和1.9),ED0.008eV,EA0.038eV,正电中心，空穴陷阱,负电中心，电子陷阱,例：,等电子陷阱,（3）束缚激子,等电子陷阱俘获某种载流子后，又因
11、带电中心的库仑力作用又俘获另一种载流子，形成束缚激子。,这种束缚激子在由间接带隙半导体材料制造的发光器件中起主要作用。,4、IV族元素,碳、硅、锗、锡、铅 当取代III族原子则起施主杂质作用，当取代V族原子则起受主作用。IV族元素还可以杂乱地分布在III族原子和V族原子的格点上，这时杂质的总效果是起施主作用还是受主作用，与掺杂浓度及掺杂时的外界条件有关。,两性杂质,两性杂质是指在半导体中既可作施主又可作受主的杂质。 如-族GaAs中掺族Si。 如果Si替位族As，则Si为施主； 如果Si替位族Ga，则Si为受主。 所掺入的杂质具体是起施主还是受主与工艺有关。,5、VI族元素,氧、硫、硒、碲与V
12、族元素性质相近，常取代V族原子。因为它们比V族元素多一个价电子而且容易失去，所以表现为施主杂质，并引入施主能级。,2.4 缺陷能级,缺陷的种类：,点缺陷：空位、间隙原子等 线缺陷：位错等 面缺陷：层错、晶粒间界等,在半导体晶体中的作用：,受主 施主 深能级,点缺陷的种类：,2.4.1 点缺陷,热缺陷 偏离化学比缺陷 替位原子（反结构缺陷）,肖特基缺陷：晶体中只有晶格原子空位 间隙原子缺陷：只有间隙原子而无原子空位 弗仑克耳缺陷：原子空位和间隙原子同时存在,热缺陷：由于原子热运动所形成的缺陷,A、空位,原子的空位起受主作用。,B、 填隙原子,Si,间隙原子缺陷起施主作用,热缺陷特点：,热缺陷的数
13、目随温度升高而增加 热缺陷中以肖特基缺陷为主（即原子空位为主）。原因：三种点缺陷中形成肖特基缺陷需要的能量最小。（可参阅叶良修半导体物理学p24和p94） 淬火后可以“冻结”高温下形成的缺陷。 退火后可以消除大部分缺陷。半导体器件生产工艺中，经高温加工（如扩散）后的晶片一般都需要进行退火处理。离子注入形成的缺陷也用退火来消除。,在离子性强化合物的半导体，由于组成晶体的元素偏离正常化学比而形成的缺陷。,偏离化学比缺陷：,A,B,A,B,A,B,A,B,B,A,B,A,B,A,B,A,B,A,B,A,B,A,B,A,B,A,A,B,A,B,A,B,A,B,AB (如 PbS, ZnO),VA,VB
14、,偏离化学比缺陷,PbS S空位 n型Pb 空位 p型ZnO 脱氧 n型,替位式原子（反结构缺陷）,例如二元化合物AB中，替位原子可以有两种，A取代B的称为AB，B取代A的称为BA。 一般认为AB是受主，BA是施主。因为B的价电子比A的多，B取代A后，有把多余的价电子施放给导带的趋势；相反，A取代B后则有接受电子的倾向。例如在砷化镓中，砷取代镓原子为AsGa，起施主作用，而镓取代砷原子为GaAs，起受主作用。这种点缺陷也称为反结构缺陷。,点缺陷对半导体性质的影响：,缺陷处晶格畸变，周期性势场被破坏，致使在禁带中产生能级。 很多热缺陷能级为深能级，在半导体中起复合中心作用，使非平衡载流子浓度和寿
15、命降低。 空位缺陷有利于杂质扩散 对载流子有散射作用，使载流子迁移率和寿命降低。,思 考 题,1、什么叫浅能级杂质？它们电离后有何特点？,解：浅能级杂质是指其杂质电离能远小于本征半导体的禁带宽度的杂质。它们电离后将成为带正电（电离施主）或带负电（电离受主）的离子，并同时向导带提供电子或向价带提供空穴。,2、什么叫施主？什么叫施主电离？施主电离前后有何带电特征？试举例说明之。,解：半导体中掺入杂质，杂质电离后将成为带正电离子，并同时向导带提供电子，这种杂质就叫施主。 施主向导带提供电子，成为带正电离子的过程就叫施主电离。 施主电离前不带电，电离后带正电。 例如，在Si中掺P，P为族元素，本征半导
16、体Si为族元素，P掺入Si中后，P的最外层电子有四个与Si的最外层四个电子配对成为共价电子，而P的第五个外层电子将受到热激发挣脱原子核的束缚进入导带成为自由电子。这个过程就是施主电离。,3、什么叫受主？什么叫受主电离？受主电离前后有何特征？试举例说明之。,解：半导体中掺入杂质，杂质电离后将成为带负电的离子，并同时向价带提供空穴，这种杂质就叫受主。 受主电离成为带负电的离子（中心）的过程就叫受主电离。 受主电离前带不带电，电离后带负电。 例如，在Si中掺B，B为族元素，而本征半导体Si为族元素，P掺入B中后，B的最外层三个电子与Si的最外层四个电子配对成为共价电子，而B倾向于接受一个由价带热激发
17、的电子。这个过程就是受主电离。,4、两性杂质和其它杂质有何异同？,解：两性杂质是指在半导体中既可作施主又可作受主的杂质。如-族GaAs中掺族Si。如果Si替位族As，则Si为施主；如果Si替位族Ga，则Si为受主。所掺入的杂质具体是起施主还是受主与工艺有关。,5、深能级杂质和浅能级杂质对半导体有何影响？,解：深能级杂质在半导体中起复合中心或陷阱的作用。 浅能级杂质在半导体中起施主或受主的作用。,6、何谓杂质补偿？杂质补偿的意义何在？,解：当半导体中既有施主又有受主时，施主和受主将先互相抵消，剩余的杂质最后电离，这就是杂质补偿。 利用杂质补偿效应，可以根据需要改变半导体中某个区域的导电类型，制造各种器件。,
