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化学06.ppt

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资源描述

1、第六章 典型污染物在环境各圈中的转归和效应,基本内容,第一节 有机污染物 第二节 重金属元素,基本要求,1、掌握典型污染物在环境中的基本转化过程、归趋规律与效应;2、了解典型污染物的来源、用途及基本性质。,第一节 有机污染物,持久性有机污染物指通过各种环境介质(大气、水、土壤、生物体等)能长距离迁移并长期存在于环境,具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物质。 由于POPs大多具有“三致”效应和遗传毒性,能干扰人体内分泌系统,并且在全球范围的各种环境介质及动植物组织器官和人体内广泛存在,研究表明,持久性有机污染物对人类的影响会持续几

2、代,对人类生存繁衍和可持续发展构成重大威胁。因此,POPs引起世界各国的广泛关注,成为了一个新的全球性环境问题。,一、持久性有机污染物(POPs),持久性有机污染物分类,第一类杀虫剂,国际POPs公约首批持久性有机污染物,分为有机氯杀虫剂、工业化学品及非故意生产的副产品三类。 第一类:杀虫剂。包括:艾氏剂、氯丹、滴滴涕、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬。 第二类:工业化学品。包括:多氯联苯和六氯苯。 第三类:生产中的副产品。包括:二噁英和呋喃。,POPs有数千种之多。尽管大多数的POPs已被停止生产和使用,但是在低纬度地区和极地地区的大气、水体、土壤中都能检测到,世界上已很难找到

3、没有POPs存在的净土了,相应地几乎人人体内都有或多或少的POPs 。,环境激素也称环境荷尔蒙或外源性内分泌干扰物。其含义是存在于环境中、具有生物体内激素类似性质、进入机体后扰乱机体正常激素的分泌、使机体生殖系统、神经系统和免疫系统功能发生障碍的物质总称。 由于环境激素的毒性作用剂量小,潜伏期长,其危害常常表现为对物种和生态环境产生灾难性的影响,故环境激素成为了全球性环境问题,其研究已成为国际上环境科学的前沿和热点课题之一。 环境激素对人体的危害是多种多样的,如致癌、致畸及免疫抑制等,其中尤以造成人体生殖功能异常最引人注目。,二、环境激素(environmental hormone),持久性;

4、 潜伏性:即使它的浓度极低,也可能绕过血液的自然保护与受体结合,往往在人意识不到的情况下威胁到人类的健康; 危害范围宽:不管其原生地在哪里,都会形成区域性或全球性的威胁; 毒性的协同效应。,环境激素的特点,目前,已经被人们公认的环境激素约有70余种,绝大多数是人工合成的化学污染物。除了Cd、Pb、Hg外,其余的60多种都是有机化合物,如DDT、多氯联苯、尤其典型的是二噁英。 目前规定禁止或限制使用的环境激素有12种: 艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚、灭蚁灵、滴滴涕(DDT)、六氯苯、多氯联苯(PCBs)、多氯二苯并二噁英(PCDD)、多氯二苯并呋喃(PCDF)。 随着研究的不断进

5、行,环境激素类物质的数量和种类都会有所增加。,环境激素的种类,(1)结构:是由多个Cl取代联苯分子中H而形成的氯代芳烃类化合物。(2)来源:广泛用于变压器和电容器内的绝缘流体,热传导系统和水力系统作介质,润滑油、农药、油墨、复写纸、黏胶剂、封闭剂的添加剂,塑料中的添加剂等,已成为全球污染物,引起广泛的关注。(3)重要性质:PCBs加热到1000-1400才完全分解,除一氯代物、二氯代物外,均为不可燃物;难溶于水,其溶解度随氯原子数的增加而降低;难挥发,常温下蒸汽压很小,但随环境温度升高,蒸汽压增大,随分子中氯原子数增加,蒸汽压减小。,三、多氯联苯(PCBs),PCBs在使用和处理过程中,主要通

6、过挥发进入大气,然后经干湿沉降转入湖泊、海洋;水体中的多氯联苯被沉积物所吸附,因此沉积物中的多氯联苯仍是今后若干年内食物链污染的主要来源。 多氯联苯在大气和水中含量极少。因其易被沉积物所吸附,所以在废水流入河口附近的沉积物中含量较高。 水生植物通常可从水中快速吸收PCBs,并发生富集,通过食物链的传递,可到达水生生物和人体。,(4) 多氯联苯在环境中的迁移和转化,迁移:,PCBs的光化学分解 Safe等人研究了PCBs在波长为280320nm的紫外光下的光化学分解及其机理,认为由于紫外光的激发使碳氯键断裂,产生芳基自由基和氯自由基,自由基再从介质中取得质子,或者发生二聚反应。 PCBs的光解反

7、应与溶剂有关。如用甲醇作溶剂光解时,除生成脱氯产物外,还有氯原子被甲氧基(OCH3)取代的产物;而用环己烷作溶剂时,只有脱氯的产物,此外, 还发现有氯化氧芴和脱氯偶联产物生成。,PCBs属于环境中的持久性有机污染物,其主要转化途径是光化学分解和生物降解。在动物体内还可通过代谢作用发生转化。,转化:,例:2,2,4,4,6,6一六氯联苯的光化学分解,(氯化氧芴),(脱氯偶联产物),环己烷,环己烷,环己烷,甲醇,PCBs的生物降解 研究表明,从单氯到四氯代联苯均可被微生物降解,而高取代的多氯联苯不易被生物降解。 有研究认为,多氯联苯的生物降解性能主要决定于化合物中碳氢键的数量,相应的未氯化碳原子数

8、越多,也就是含氯原子数量越少,越容易被生物降解。,PCBs在动物体内的代谢转化,PCBs除了可在动物体内积累外,还可通过代谢作用发生转化,其转化速率随分子中氯原子的增多而降低。 含四个氯以下的低氯代PCBs几乎都可被代谢为相应的单酚,其中一部分可进一步形成二酚。含五氯或六氯的PCBs同样也可被代谢氧化为单酚,但速度非常慢,含七个氯以上的PCBs则几乎不被代谢转化。如:,Cl,OH,Cl,HO,此外,PCBs代谢物中还发现除酚以外的其他多种物质。,不同的PCBs对不同物种的毒性不同。 水中PCBs浓度为10100gL时,会抑制水生植物的生长;而较低浓度的PCBs就可改变物种的群落结构和自然海藻的

9、总体组成。大多数鱼种在其生长的各个阶段对PCBs都很敏感。 鸟类吸收PCBs后,可引起肾、肝的扩大和损坏,脾脏衰弱等。 PCBs进人人体后,可引起皮肤溃疡、痤疮、囊肿、肝损伤、白细胞增加等症,除可致癌外,还可通过母体转移给胎儿致畸。,(5)多氯联苯的毒性与效应,四 、多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃,多氯代二苯并二恶英(PCDD)和多氯代二苯并呋喃(PCDF)是目前已知的毒性最强的有机氯化合物。 由于氯原子可占据环上8个不同的位置,因而可形成75种PCDD和135种PCDF异构体。不同异构体毒性差异较大,其中2,3,7,8- TCDD(2,3,7,8-四氯二苯并二恶英)是目前已知的有机物中

10、毒性最强的物质。,由于PCDD和PCDF在水中的溶解度很小,所以大气颗粒物、土壤和沉积物是其存在的主要场所。其对土壤、水体底泥及生物的污染应引起重视。 地表径流及生物体富集是水体中PCDD和PCDF的重要迁移方式。 光化学分解是PCDD和PCDF在环境中转化的主要途径,其产物为氯化程度较低的同系物。 PCDD是高度抗微生物降解的物质,仅有少数微生物菌种能够分解TCDD。 TCDD在动物体内的代谢很慢,研究认为它在动物体内能被P一488酶体系分解代谢为它的芳烃氧化物,并很快与蛋白质结合,使其毒性变得更强。,PCDD和PCDF的迁移与转化,五、多环芳烃(PAH),多环芳烃是一大类广泛存在于环境中的

11、有机污染物,也是最早被发现和研究的化学致癌物。 PAH是指两个以上苯环连在一起的化合物。两个以上的苯环连在一起可以有两种方式:一种是非稠环型,即苯环与苯环之间各由一个碳原子相连,如联苯、联三苯等;另一种是稠环型,即两个碳原子为两个苯环所共有,如萘、蒽、芘等。 多环芳烃的基本结构单位虽然是苯环,但其化学性质与苯不完全相同。,芘,具有稠合多苯结构,成直线排列的多环芳烃化学性质活泼,且化学活性随环的增加而增强,如萘、蒽、并四苯、并五苯、并六苯、并七苯等; 成角状排列的多环芳烃,反应活性较低,如菲、苯并a蒽、苯并a芘等。它们多为致癌物 。目前已发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种,占已被发现致

12、癌总数1/3以上 。,PAH的污染来源非常广泛,且广泛分布在大气圈、水圈、土壤圈及生物圈中。 天然来源:陆地和水生植物、微生物的生物合成;森林、草原的天然火灾,火山活动等。 人为来源: 主要是矿物燃料、木材、纸张等含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原气氛中的热解;工业锅炉和家用炉灶排放的烟气;垃圾焚烧;烟草焦油中;机动车尾气;此外,食品经炸、烟熏、烘烤等加工后也会生成。,1、多环芳烃的来源和分布,(1) 迁移 由不完全燃烧、热解等高温过程产生的PAH大多数随烟尘、废气排放到大气中,而释放到大气中的PAH 存在于固体颗粒物和气溶胶中,通过干、湿沉降进入土壤和水体及沉积物中,并进入生物圈。(2) 转化

13、 进入水体或土壤的PAH 可被光化学降解和微生物降解。PAH在沉积物中的消除途径主要靠微生物降解。,2、多环芳烃在环境中的迁移和转化,+,苯并a芘在大气中经紫外光照射发生的光解,1,3,6,6,6,12,1,苯并a芘的微生物降解,7,8-二羟基-7,8-二氢-苯并a芘,9,10-二羟基-9,10-二氢-苯并a芘,苯并a芘,6,1,7,8,9,10,六、表面活性剂,1 、表面活性剂分类 2、表面活性剂的结构和性质 3 、表面活性剂的来源、迁移和转化 4 、表面活性剂的降解 5、表面活性剂对环境的污染与效应,表面活性剂是分子中同时具有亲水性基团和疏水性基团的物质。能显著改变液体的表面张力或两相间界

14、面的张力,具有良好的乳化或破乳,润湿、渗透或反润湿,分散或凝聚,起泡、稳泡和增加溶解性等作用。 表面活性剂的疏水(憎水)基团主要是含C-H键的直链烷基、支链烷基、烷基苯基以及烷基萘基等,性能差别较小,而亲水基团部分性能差别较大。 表面活性剂按亲水基团结构和类型可分为四种:,1 、表面活性剂分类,(1)阴离子表面活性剂:溶于水时,与憎水基团相连的亲 水基是阴离子。 (2) 阳离子表面活性剂:溶于水时,与憎水基相连的亲水 基是阳离子。阳离子表面活性剂的水溶液具有很强的杀菌 能力,因此常用做消毒灭菌剂。 (3)两性表面活性剂:指由阴、阳两种离子组成的表面活 性剂,其分子结构和氨基酸相似,在分子内部易

15、形成内盐,它们在水溶液中的性质随溶液pH值而变化。,(4) 非离子表面活性剂:亲水基为醚基和羟基,包括:,表面活性剂的性质主要依赖于分子中亲水基团的性质及在分子中的相对位置: 一般情况下,亲水基团在分子中间的比在末端的润湿性能强,亲水基团在分子末端的比在中间的去污能力好。 表面活性剂分子较小的,其润湿性、渗透作用比较好;分子较大的,其洗涤作用、分散作用等较为优良。不同品种的表面活性剂中大致以分子量较大的洗涤能力较好。 如果表面活性剂的种类相同,分子大小相同,则具有支链结构的表面活性剂有较好的润湿、渗透性能。,2、表面活性剂的结构和性质,同时分子中疏水基团的性质等对其化学性质也有明显影响: 具有

16、不同疏水性基团的表面活性剂分子其亲油能力有差别,大致顺序为:脂肪族烷烃环烷烃脂肪族烯烃脂肪族芳烃芳香烃带弱亲水基团的烃基。 疏水基中带弱亲水基团的表面活性剂,起泡能力弱。利用该特点可改善工业生产中由于泡沫而带来的工艺上的难度。 表面活性剂的亲水性(HLB)表示为: HLB=亲水基的亲水性/疏水基的疏水性 可利用Davies经验公式计算:,由于表面活性剂具有显著改变液体和固体表面的各种性质的能力,被广泛用于纤维、造纸、塑料、日用化工、医药、金属加工、选矿、石油、煤炭等各行各业,仅合成洗涤剂一项,年产量已超过1.30106t。 表面活性剂主要以废水形式进入水体,是造成水污染的最普遍最大量的污染物之

17、一。 由于其含有很强的亲水基团,不仅本身亲水,也使其它不溶于水的物质随之进入水体,并可长期分散于水中,随水流迁移,只有当与水体悬浮物结合凝聚时才沉入水底。,3 、表面活性剂的来源、迁移和转化,表面活性剂进入水体后,主要靠微生物降解来消除, 但其结构对生物降解有很大影响。(1)阴离子表面活性剂: Swisher研究烷基苯磺酸钠(ABS)的微生物降解顺序为直链烷烃端基有支链取代的三甲基的。 对于直链烷基苯磺酸钠(LAS),链长为C6C12烷基的,烷基链长的比烷基链短的降解速度快。(2)非离子表面活性剂:生物降解试验表明:直链伯、仲醇乙氧基化合物在活性污泥中的微生物作用下能有效地进行代谢。,4、表面

18、活性剂的降解,(3) 阳离子和两性表面活性剂: 由于阳离子表面活性剂具有杀菌能力,所以在研究这类表面活性剂的微生物降解时必须注意负荷量和微生物的驯化。表面活性剂对未驯化的微生物的生长有很大的抑制作用,因而微生物降解率很低。,表面活性剂是洗涤剂的主要原料,特别是早期使用最多的烷基苯磺酸钠,其在水环境中难降解,可造成地面水的严重污染。(1)使水的感观状态发生变化,显著特征是大量泡沫,造成水体DO与空气中氧气的交换量减小。洗涤剂污染了水源后,用一般方法不易清除。(2)造成水体富营养化。洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂,可以向水体中引入大量的磷。(3)促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、

19、分散,增加废水处理的困难。,5、表面活性剂对环境的污染与效应,(4)阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能力,在浓度高时可能破坏水体微生物的群落。(5)某些表面活性剂中的化学物质具有毒性,如烷基二甲基苄基氯化铵,经两年的慢性中毒试验表明,即使饮料中仅有0.063%的烷基二甲基苄基氯化铵也能抑制发育;当其浓度为0.5%时出现食欲不振,并且有死亡现象发生。(6)洗涤剂对油性物质有很强的溶解能力,能使鱼的味觉器官遭到破坏,使鱼类丧失避开毒物和觅食的能力。水中洗涤剂的浓度超过10mg/L时,鱼类就难以生存。,第二节 重金属元素,重金属是具有潜在危害的重要污染物。重金属污染的威胁在于它不能被微生物分解,相反,

20、微生物可以富集重金属,并且能将某些重金属转化为有机结合物。 在环境污染领域中重金属元素的概念和范围不是很严格。一般是指对生物有显著毒性的元素,如Hg、Cd、Pb、Cr、Zn、Cu、Co、Ni、Sn、Ba、Sb等,从毒性的角度考虑通常把As、Be、Li、Se、B、Al等也包括在内。 目前最引人注意的是Hg、As、Cd、Pb、Cr等。,汞在自然界的丰度不大,但广泛分布于环境各圈层中。与其它金属相比,汞的重要特点是能以零价形态存在于大气、土壤和水中。 汞毒性大小顺序为:无机汞金属汞有机汞。其中烷基汞毒性最强。 汞的任何形态都具有挥发性。挥发程度与其形态及在水中的溶解度、表面吸附、大气的相对湿度(RH

21、)等因素密切相关。 有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。 无机汞中以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。,一、汞的转归与效应,1 、环境中汞的分布和迁移,潮湿空气中汞挥发性比干空气中大得多。 由于汞化合物的高度挥发性,所以可以通过土壤和植物的蒸腾作用而释放到大气中去。 大气中的汞大部分吸附在颗粒物上,最终归趋是进入土壤和海底沉积物中。 在天然水体中,汞主要与水中存在的悬浮颗粒相结合,最后沉降进入水底沉积物中。如果存在亲和力更强或者浓度很大的配位体如Cl-,汞的难溶盐如Hg(OH)2 、HgS就会发生转化生成易溶物HgCl42-,使溶解度增大,因此河流悬浮物和沉积物中的汞

22、,进入海洋后会发生解吸,使河口沉积物中汞的含量显著减少,而向水中转移。,在土壤中,由于假单细胞菌属的某菌种可以将Hg(II)还原为Hg(0),所以无机汞化合物可挥发到大气中。 在生物体内,无机汞化合物一般容易排泄,而当汞与生物体内的高分子化合物结合成稳定的有机汞配合物时,就很难排出体外。,2、 汞的甲基化,定义:在好氧或厌氧条件下,某些微生物将二价无机汞盐转变为一甲基汞和二甲基汞的过程称为汞的甲基化。,汞的甲基化产物有一甲基汞和二甲基汞。 一甲基汞可因氯化物浓度和pH值不同而形成氯化甲基汞或氢氧化甲基汞。在中性和酸性条件下,氯化甲基汞是主要形态;在pH=8,氯离子浓度低于400mg/L时,则氢

23、氧化甲基汞占优势。在H2S存在下,则一甲基汞容易转化为二甲基汞。,汞的甲基化在厌氧和好氧条件下都可发生。 在厌氧条件下,主要转化为二甲基汞。二甲基汞难溶于水,有挥发性,易散逸到大气中。但大气中的二甲基汞容易被光解为甲烷、乙烷和汞,所以大气中二甲基汞存在量很少。 在好氧条件下,主要转化为一甲基汞。 在弱酸性水体(pH=45)中,二甲基汞也可转化为一甲基汞。 一甲基汞为水溶性物质,易被生物吸收而进入食物链中。 在烷基汞中,只有甲基汞、乙基汞和丙基汞是水俣病的致病性物质,它们的存在形态主要是烷基汞氯化物,其次是溴化物和碘化物,一般以CH3HgX表示。C4以上的烷基汞不是水俣病的致病物质,也没有直接的

24、毒性。,3、甲基汞脱甲基化和汞离子的还原,定义:在微生物的作用下,将甲基汞或二甲基汞还原脱去甲基并生成金属汞的过程称为汞的生物去甲基化。,假单细胞菌属可将湖底沉积物中甲基汞降解而转化为甲烷和汞,也可将Hg2+还原为金属汞。,甲基汞能与许多有机配位体结合,如-COOH、 -NH2、-SH、-OH等。例如:在蛋氨酸CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH分子结构中,就有三个潜在的键联点:硫醚基、氨基和羧基。 CH3Hg+除能被束缚到碱基上外,还能直接键合到核糖上。因此甲基汞非常容易和蛋白质、氨基酸类物质起作用,具有高的脂溶性。 由于烷基汞具有高脂溶性,且在生物体内分解速度缓慢(分解半衰期约为70

25、d),所以烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10100倍。 水生生物富集烷基汞的能力比非烷基汞强。,4、汞的生物效应,起初在日本水俣市检测水中汞的浓度并不高,为何会发生水俣病公害事件? 答:1953年在日本熊本县水俣湾附近的渔村,发现一种中枢神经性疾患的公害病,称为水俣病。1968年日本政府确认水俣病是由水俣湾附近的化工厂在生产乙醛时排放的汞和甲基汞废水造成的。 在天然水体中,汞主要与水中存在的悬浮微粒相结合,最后沉降进入水底沉积物,通过微生物体内的甲基钴氨素酸转移酶进行汞的甲基化转化成一甲基汞和二甲基汞。 甲基汞非常容易和蛋白质、氨基酸类物质起作用,具有高脂溶性,水生生物富集甲基汞的能力很强

26、,甲基汞在生物体内分解速度缓慢,且甲基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10-100倍。因此,起初在日本水俣市检测出水中汞的浓度并不高,也会发生水俣病公害事件。,(1)天然源 砷多以无机砷形态分布于许多矿物中。如:砷黄铁矿(FeAsS)、雄黄矿(As4 S4)与雌黄矿(As2S3)。 在某些煤中也含有较高浓度的砷。 空气、地面水、海水中砷的本底浓度很低。某些地下水水源的含砷量极高。 海藻与海草的砷含量相当高。,二、砷的转归与效应,1、砷在环境中的来源与分布,(2)人为源 主要来自以砷化物为主要成分的农药。 铬砷合剂、砷酸钠与砷酸锌用作木材防腐剂。 某些苯砷酸化合物作为饲料添加剂,也用于治疗鸡的某些

27、疾病。 此外,工厂和矿山含砷废水、废渣的排放,以及矿物燃料燃烧等也是造成砷污染的重要来源。,砷的毒性很强,不同形态的砷毒性差异很大。 一般地:As3+As5+ 一甲基胂二甲基胂(三甲基胂仍然具有高毒性除外)。,在天然水的表层,由于DO高,pE高,pH在4-9之间,砷主要以五价的H2AsO4-、HAsO42-形式存在;pH12.5的碱性水环境中,主要以AsO43-形式存在。 在pE4的水环境中,则主要以三价的H3AsO3和H2AsO3-形式存在。以上这些形态的砷都是水溶性的,容易随水发生迁移。 在土壤中,砷主要以与铁、铝水合氧化物胶体结合的形态存在,水溶态含量极少。,2、砷在环境中的迁移与转化,

28、(1) 迁移,土壤中砷的迁移试验研究发现,以AsO43-和AsO33-存在的砷容易被带正电荷的土壤胶体所吸附,也容易与Fe3+、A13+、Ca2+生成难溶化合物。Fe(OH)3对砷的吸附能力约为Al(OH)3的两倍,因此土壤固定砷的能力与土壤中游离氧化铁的含量有关,随着氧化铁含量增加,砷的吸附量增加。 土壤的氧化还原电位(Eh)和pH值对土壤中砷的溶解度有很大的影响。Eh降低,pH值升高,砷的溶解度增大。这是由于Eh降低,AsO43-逐渐被还原为AsO33-,同时pH值升高,土壤胶体所带的正电荷减少,对砷的吸附能力降低,因此浸水土壤中可溶态砷含量比旱地土壤中高。植物比较容易吸收AsO33-,在

29、浸水土壤中生长的作物中砷含量也较高。,砷的生物甲基化反应和生物去甲基化反应是它在环境中转化的一个重要过程。 在水溶液中二甲基胂和三甲基胂可被氧化为相应的甲胂酸(CH3)2 AsO(OH) 、(CH3)3AsO。甲胂酸与其他较大分子有机砷化物如含砷甜菜碱(CH3)3As+CH2COO-和含砷胆碱(CH3) As+CH2CH2OH,都极不容易化学降解。 一些烷基砷酸能被还原成相应的胂。一些烷基砷酸能与H2S及巯基(-SH)链烷烃反应生成含硫衍生物,如:二甲胂酸与H2S反应生成(CH3)2AsSSH。,(2)转化,砷在微生物作用下,也可发生甲基化和去甲基化作用。,无机砷可抑制酶的活性,三价无机砷还可

30、与蛋白质的巯基(-SH)反应。三价砷对线粒体呼吸链也有明显的抑制作用。 长期接触无机砷会对人和动物体内的许多器官产生影响,如造成肝功能异常等。 研究表明,无机砷影响人的染色体。在服药接触砷的人群中发现染色体畸变率增加。证据表明,在含砷杀虫剂的生产工业中,呼吸系统的癌症主要与接触无机砷有关。还有研究指出,无机砷影响DNA的修复机制。,3、砷的生物效应,1、名词解释:POPs 、 PAH、 环境激素、PCDD、 PCDF、TCDD 2、论述汞在环境各圈层中的转归与效应。 3、简述砷在环境中的分布、迁移转化及其生物学效应。 4、简述多氯联苯(PCBs)在环境中的主要分布、迁移与转化规律。 5、简述多

31、环芳烃(PAH)的污染来源及在环境中的迁移与转化。 6、持久性有机污染物(POPs)的重要特性是什么?,本章习题,水中无机污染物迁移转化的基本原理案例分析,某冶炼厂含铅废水经处理后排入河水中,测得排污口附近河水中铅的含量为0.40.5mg/L,而在下游500m处河水中铅含量仅为34g/L,请从水体中无机污染物迁移转化的基本原理解释其原因。,(1)含铅废水在随水流过程中存在着稀释、扩散作用; (2)水体中胶体物质对重金属的吸附作用:水体中存在着无机胶体、次生黏土矿物;铁、铝、硅、锰等水合氧化物;有机胶体如蛋白质、腐殖质等。这些胶体颗粒物对铅有着强烈的的吸附作用,吸附作用可分为:表面吸附、离子交换

32、吸附、专属吸附三种类型。同时水体中的悬浮物和沉积物对Pb有强烈的吸附作用,因此,水中Pb含量低、迁移能力低。,(3)溶解和沉淀反应:铅可与水中的CO32- 、S2-、SO42-、OH-等形成沉淀。 (4)氧化还原转化:水体具有一定的氧化还原电位,随着水体氧化还原电位的改变,可使铅发生氧化还原反应,引起价态改变,从而发生转化。 (5) 配位作用:水体中存在着无机配体如:OH-、Cl-、CO32- 、 HCO3- 、F- 、S2- 及有机配体如:氨基酸、糖、腐殖酸、生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等。铅与不同配体的配位作用,可改变其难溶盐的溶解度,也可改变其化学形态,因而对其迁移、转化有重大影响。(6) 生物甲基化作用及生物富集作用:在微生物的作用下,无机铅可转化为有机铅,水生生物对有机铅有较强的富集作用。,

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