1、第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) 1234567(2) 12345(3) 123456(4) 10123456789(5) (6) 1234(7) 1234567890(8) 123456789CH3(9) 1234567(10) (CH3)C2(11) H3C (12) CH32CH22CH3(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1) 2,3-二甲基 -2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基 -4,5-二甲基己烷(4) 甲基乙基
2、异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基 -3-甲基环己烷(三) 以 C2 与 C3 的 键为旋转轴，试分别画出 2,3-二甲基丁烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。(1) HClCH3l3(2) ClH3l(3) ClC3HH(4) BrBrCH3C3(5) BrHC3HrC3(五) 用透视式可以画出三种 CH3-CFCl2 的交叉式构象：HFClCl HClFl HCllF它们是不是 CH3-CFCl2 的三种不同的构象式？用 Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。将(I)整体按
3、顺时针方向旋转 60 可得到(II)，旋转 120 可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。(1) CH3Cl3HC33(2) ClCH3CH(3)2(3) CH3CH3Hl33(4) CH3CH33ClCH3(5) HCl(3)2CH3(6) C3C3CH3l3(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？(八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C
4、) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 (九) 已知烷烃的分子式为 C5H12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种 (3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种 (十) 已知环烷烃的分子式为 C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。(十一 ) 等物质
5、的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是 12.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。(十二 ) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。(十三 ) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 CH3 CH3C2H23 CH32CH33 CH3CH33(十四 ) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应机理。(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯： RH + SO2
6、 + Cl2 RSO2Cl + HCl 此反应称为氯磺酰化反应，亦称 Reed 反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO 2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用 R-H 表示)氯磺酰化的反应机理。第三章 不饱和烃习题(P112)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1) CH32CHC332134 (2) 对称甲基异丙基乙烯 12345CH3=CH(C3)2(3) (CH3)2C(CH3)5 12346(4) 32CH3C=HC3512346(二) 用 Z,E-标记法命名
7、下列各化合物：(1) C=H3H3ll (2) C=H3l 2C3F(3) C=BrlIF (4) C=H2H3H3(C3)2(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3- 戊烯 (2) 反-1-丁烯(3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基 -3-戊烯(四) 完成下列反应式：(1) CH32C=H2 + HCl3 CH32CH33l(2) CF3H=C2 + HCl CF3H2C2l(3) (C3)2=C2 + Br2NaCl(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3)2CH2OBr+ +abBr
8、(CH3)2CH2Br- or Cl- or H2Oa -(4) CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(H3)2(2) 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5) CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+(6) 3CH3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7) CH32Cl250 o(A) (B)CH32l HBrROCH32Brl(8) (CH3)2CHBr(CH3)2CH3BrBr(9) CH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(10) CO + C3OKMn4C=C3(11)
9、(1) O3(2) H2 ,Zn O(12) Br+ Br230 Co(13) r+ NaCH(14) C=656H5HCH3O3 COHC6H565(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) (A) (B) (C)(2) (A) (B) (C)CH3(C2H5)2=CH3CH3(2)4CH(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) C=HH(C3)23， (B) C=HH(C3)23(2) (A) CH3， (B) CH3(3) (A) ， (B) ， (C) (4) (A) ， (B) (5) (A) ， (B) ， (C) (6) (A) CH3， (B)
10、 CH2(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1) CH3C3 Cl3HC3 (CH3)(A) (B) ()(2) (3)2H22()22H3(3)2CH3() () ()(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1) CH32CH2 (2) (CH3)2CH3 (3) (CH3)CH3 (4) CH3(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和
11、烃。(十) 写出下列各反应的机理：(1) CH=2HBr CH23Br(2) CH3 CH3OH(1) /2(BH3)2() 2O , -(3) CH3 BrC3HBrRO(4) (CH3)2=CH2CH=C23H+CH3CH3C3(十一 ) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。(1) CH2=CH2CHClgl2CH3CH2CHl(2) 2=2 2Lindlar2=2=2(3) CH2=CH2CH25OHKCH2=CH2=C2O25(4) 2265C3 2H22O(5) CH3O3(6) (CH3)CH=2 HICH3CH33I3(十二 ) 写出下列反应物的构造式：(1) C2H4 2CO2
12、 + H2OKMnO4 ,H+2(2) 612(1) KnO4 ,H-, 2(2) +(C3)2HCO + CH3OH(3) C6H12(1) KMnO4 ,H-, 2O(2) +(3)2 + 25(4) 610(1) KnO4 ,H-, 2O(2) +2CH32COH(5) KMnO4 ,H2C8H12 (CH3)2O + 22COH + CO2 + H2O(6) AgNO3H42H ,PtC7H12 CH32CH22CH22CH3C71Ag(十三 ) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH 为 16，NH 3 为 34，RCCH 为 25，H 2O
13、 为 15.7)(1) RCH + NaH2RCNa + 3(2) + ROa a + ROH(3) CH3CH + NaHCH3CNa + 2(4) RO + aORONa + 2O(十四 ) 给出下列反应的试剂和反应条件：(1) 1-戊炔 戊烷 (2) 3-己炔 顺-3-己烯(3) 2戊炔 反-2-戊烯 (4) (CH3)2CH2=CH2(CH3)2CH22CH2O(十五 ) 完成下列转变 (不限一步) ：(1) CH3=CH2CH32CH2Br(2) 2O3ClH3Br(3) (CH3)2CHBr3(CH3)2CrH3O(4) C32Cl2CH3l2CH3(十六) 由指定原料合成下列各化
14、合物(常用试剂任选)：(1) 由 1-丁烯合成 2-丁醇(2) 由 1-己烯合成 1-己醇(3) CH3=C23 ClH2CH2O3(4) 由乙炔合成 3-己炔(5) 由 1-己炔合成正己醛 (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚(十七 ) 解释下列事实：(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为 4.18kJmol-1,但 4,4-二甲基-2- 戊烯顺式和反式的能量差为 15.9 kJmol-1，为什么？(3) 乙炔中的 CH键比相应乙烯、乙烷中的 CH键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？(4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而
15、且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反应速率也小，为什么？(5) 与亲电试剂 Br2、Cl 2、HCl 的加成反应，烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？(6) 在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成 1,2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-溴代乙酯(BrCH 2CH2ONO2)，怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。(7) (CH3)3CCH=CH2 在酸催化下加水，不仅生成产物(CH3)CH3O(A)，而且生成(CH2C(H3)O(B),但不生成 (CH3)C2H2O(C)
16、。 试解释为什么。(8) 丙烯聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？(十八 ) 化合物(A)的分子式为 C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与 1mol HBr 作用生成(B) ，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与 HBr 作用得到。 (C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A) 、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。(十九 ) 分子式为 C4H6 的三个异构体(A) 、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：(1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物
17、质的量的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A) 的 2 倍；(2) 三者都能 HCl 发生反应，而(B)和(C)在 Hg2+催化下与 HCl 作用得到的是同一产物；(3) (B) 和(C)能迅速地与含 HgSO4 的硫酸溶液作用，得到分子式为 C4H8O 的化合物；(4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。试写出化合物(A) 、(B)和 (C)的构造式，并写出有关的反应式。(二十 ) 某化合物(A)的分子式为 C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B) 和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。(二十一) 卤代烃 C5H11Br
18、(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为 C5H10的化合物(B) 。(B) 用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D) 。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E) 。试写出(A) 、(B) 、(C) 、(D)和(E)的构造式及各步反应式。(二十二) 化合物 C7H15Br 经强碱处理后，得到三种烯烃(C 7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成 2-甲基己烷。(A) 与 B2H6 作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C) 经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推
19、断？(二十三 ) 有 (A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀，用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸(CH 3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与 Ag(NH3)2NO3 反应，而用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。(二十四) 某化合物的分子式为 C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到 4-甲基-2-戊酮和 2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出 C6H10 的构造式。(二十五 ) 某化合物 (A)，分子式为
20、C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与 1-溴丙烷作用，生成分子式为 C8H14 的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2 为的两种不同的羧酸(C)和(D) 。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为 C5H10O 的酮(E)。试写出(A)(E)的构造式及各步反应式。第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名下列化合物：(1) CH2=CH=(3)2(2) CH3=C(H3)2(3) CH2=CH=C=H33(4) C=23HH(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用 Z,E-命名法命名。 (1)2-13-(2)1,3- (
21、3),5-4,355(三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) + HOCH=COHCOH(2) CH+(3) COH3COH3+COH33H(4) CO3COH3+HCO3CH3O(5) + RMgXMgX+ RH(6) O+ COH3(7) CH+ CHO(8) CH2l+ CH2lKMnO4H+ ,HOCH2C2H2COH2l(A) (B)(9) CH3CH3hCH3CH3(10) 3CH3CH33HCH3CH33C3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？(1)CH3N (2) (CH3)2=CH(CH3)2 (3) CH2=CH2(4
22、) (5) 23O(6) CH3CH=2O(五) 化合物 CH2=NO2和 CH2=OCH3同 C2=H2相比，前者 C=C双键的电子云密度降低，而后者 C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解之。(六) 解释下列反应：(1) Br BrBrr+ 2Br2(2) CH2 CH2BrNBSCl4 ,(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成 2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。(八) 3-甲基-1,3- 丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成 3-甲基-3-氯-1- 丁烯和 3-甲基-1-氯-2-丁烯
23、，而没有 2-甲基-3-氯-1-丁烯和 3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。(九) 分子式为 C7H10 的某开链烃 (A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A) 与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A) 在 Pd/BaSO4 催化下吸收 1 mol H2 生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物 (C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。(十) 下列各组化合物分别与 HBr 进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。(1)CH3=CH3, CH2=CH=2 , CH3=CH=CH2 , C2=C=2 3(2
24、)1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔(十一 ) 下列两组化合物分别与 1,3-丁二烯(1)组或顺丁烯二酸酐(2) 组进行Diels-Alder 反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。(1)(A) CH3(B) CN(C) CH2l(2)(A)CH2=CH=2 3(B) CH2=CH=2 (C) C=C=2 (H3)(H3)(十二 ) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯(十三) 选用适当原料，通过 Diels-Alder 反应合成下列化合物。(1)CH2l(2) CO(3)
25、 CH33CH3O(4) CH2lCll(5) CO(6) CN(十四 ) 三个化合物(A) 、(B)和(C)，其分子式均为 C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C) 则不反应。 (C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B) 和(C)可能的构造式。(十五 ) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应：(1) 还原后可以生成乙基环己烷；(2) 溴化时可以加上两分子溴；(3) 氧化时可以生成 -羧基己二酸HOCH2C2H2CO
26、HO根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。第五章 芳烃 芳香性(一) 写出分子式为 C9H12 的单环芳烃的所有同分异构体并命名。(二) 命名下列化合物： (1) CH32CH2C3CH3(2) CH2=CH3(3) NO2ClH3(4) 3CH3(5) ClOH(6) CH3(7) CH3N2Cl(8) OHC3COH3(9) OHS3HSO3Br(三) 完成下列各反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) + ClH2(CH3)2CH3 CH3H32CH3AlC3(2) + CH2lAlC3() CH2(3) NO3H2S4 NO2 NO2+()(4) HNO
27、3 ,H2SO40 Co 2N(5) BF3OH+(6) AlC3C2C2O+ CH22OH(7) CH2O ,ClZnl2CH22 C22CH2l(8) (1) KMnO4(2) H3+CH22CH23 COH(9) C2H5BrAl3C(H3)(CH3)2=CH2F C(H3)C2H5K2CrO7HS4(CH3) O(10) O3 ZnH3O+CH=2 C2OCH CHO +C2O(11) 3ClAl2HPt 3(12) AlC3CH22ClO O(13) HFCH22C(H3)2O(14) OAlC3+ (A)C(H2)COHOZn-HgCl (B)CH2(2)COH(15) FCH2l
28、 CH2FAlC3+(16) CH23 CH=2NBS ,Cl4 KOHCH3BrCH2BrBrBr2Cl4(四) 用化学方法区别下列各组化合物：(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和 1,3,5-己三烯(五) 写出下列各反应的机理：(1) SO3H+ 3O+ + H2SO4 +H2O(2) C6H +C652 H2S4(C65)22 3+ HSO4-(3) H2SO4C=H365 CH23C3H365(4) CH3ClOAlC33CO+ AlC4-(六) 己知硝基苯(PhNO 2)进行亲电取代反应时，其活性比苯小， NO2 是第二类定位基。试部亚硝基苯(PhNO)进行亲电取代反应时，其活性
29、比苯大还是小？NO 是第几类定位基？(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：(1) NHCO3(2)N(CH3)(3) OC3H3C(4) NO2CH3(5) CH3NO2(6) H3CCOH(7) NO2Cl(8) CF3(9) H3CH3NO2(10) OCH3(11) NHCO3(12) SO3H(13) CH3CH3(14) C(H3)CH(3)2(15) CONO2(16) CO(17) COH3C(18) NHCO3CH3(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？(1) OCH3NO22(2) COHCOHN2(3) NO
30、2NO22(4) NO2COHO2N(九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 （2）乙酰苯胺氯苯苯乙酮 (十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯(十一) 在硝化反应中，甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为 3、7、14和 18。试解释之。(十二 ) 在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1- 硝基乙烷所得间位异构体的量分别为 93
31、、67和 13。为什么?(十三 ) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。(十四 ) 在 AlCl3 催化下苯与过量氯甲烷作用在 0时产物为 1,2,4-三甲苯，而在 100时反应，产物却是 1,3, 5-三甲苯。为什么？(十五 ) 在室温下，甲苯与浓硫酸作用，生成约 95%的邻和对甲苯磺酸的混合物。但在 150200较长时间反应，则生成间位 (主要产物)和对位的混合物。试解释之。(提示：间甲苯磺酸是最稳定的异构体。)(十六 ) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：(1) (2) CH3(3) O2N(4) CH23(5) C2(十七 ) 下列反应有无错误
32、？若有，请予以改正。(1) HNO32S4CH2 2 CH2NO22(2) + FCH22CH2lAlC3 CH22CH2F(3) NO2 NO2CH3ONO2CH23Zn-HgClCH3OlAlHNO32S4(4) CH=2+ ClH=2AlC3(十八 ) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：(1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸(3) 对硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6 二溴甲苯(5) COH(6) CH=CH3(7) SO3HNO2(8) BrCOHN2(9) O (10) COH3C(十九) 乙酰苯胺(C 6H5NHCOCH3)溴化时，主要得到 2-和 4-溴乙
33、酰苯胺，但2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，则主要得到 3 溴乙酰苯胺，为什么?(P180)(二十 ) 四溴邻苯二甲酸酐是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂，主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和 ABS 树脂等。试分别由萘、邻二甲苯及必要的试剂合成之。(二十一 ) 某烃的实验式为 CH，相对分子质量为 208，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物得苯乙醛，试推测该烃的结构。(二十二 ) 某芳香烃分子式为 C9H12，用重铬酸钾氧化后，可得一种二元酸。将原来的芳香烃进行硝化，所得一元硝基化合物有两种。写出该芳香烃的构造式和各步反应式。(二十三) 某不饱和烃(A)的分子式为 C9H8，(A)能和氯化亚铜氨溶液反应
34、生成红色沉淀。(A)催化加氢得到化合物 C9H12(B)，将(B)用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物 C8H6O4(C)，(C) 加热得到化合物 C8H4O3(D)。.若将(A)和丁二烯作用，则得到另一个不饱和化合物(E)，(E)催化脱氢得到 2-甲基联苯。试写出(A)(E)的构造式及各步反应式。(二十四) 按照 Huckel 规则，判断下列各化合物或离子是否具有芳香性。(1) Cl-(2) (3) 环壬四烯负离子(4) (5) (6) (7) + (8) (二十五 )下列各烃经铂重整会生成那些芳烃？(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷第六章 立体化学(一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中
35、，哪些有手性碳原子？(二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：(1) 具有手性碳原子的炔烃 C6H10；(2) 具有手性碳原子的羧酸 C5H10O2 (羧酸的通式是 CnH2n+1COOH)。(三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用 Fischer 投影式表明它们的构型。(四) C6H12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。C6H12不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？(五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型(六) 下列 Fischer 投影式中，哪
36、个是同乳酸COHH3一样的？(1) CH3O(2) CH3O(3) CH3COO(4) CH3OH(七) Fischer 投影式HBrC32H3是 R 型还是 S 型？下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？(1) HBrC325(2) HBrC3C25(3) BrHC3HC3(4) BrHCH33(八) 把 3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？(九) 将 10g 化合物溶于 100ml 甲醇中，在 25时用 10cm 长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30。在同样情况下改用 5cm 长的盛液管时，其旋光度为+
37、1.15。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？(十) (1) 写出 3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。(A) Br2，CCl 4 (B) H2，Lindlar 催化剂 (C) H2O，H 2SO4，HgSO 4 (D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I (2) 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？(3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？(4) 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？(十一 ) 下列化合物各有多少立体异构体存在？(1) CH32CHOCH3(2) CH3CH25lll(3) CH3CHll3O(十二 ) 根据给出的
38、四个立体异构体的 Fischer 投影式，回答下列问题：CH2OCHOCH2OCHOCH2OCHOCH2OCHO(I) (I) (I) (IV)(1) () 和() 是否是对映体？ (2) ()和() 是否是对映体？(3) () 和() 是否是对映体？ (4) ()和()的沸点是否相同？(5) () 和() 的沸点是否相同？(6) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？(十三) 预测 CH3=CH=CH3有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。(十四 ) 写出 CH3CH=CHCH(OH)CH3 的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对
39、映体？哪两组是顺反异构体？(十五 ) 环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？(十六 ) 某烃分子式为 C10H14，有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。试写出其结构式。(十七) 用高锰酸钾处理顺 -2-丁烯，生成一个熔点为 32的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为 19的邻二醇。它们都无旋光性，但 19的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。 (十八) 某化合物(A)的分子式为 C6H10，具有光学活性。可与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以 Pt 为催化剂催化氢化，
40、则(A) 转变 C6H14 (B)，(B)无光学活性。试推测(A) 和 (B)的结构式。(十九 ) 化合物 C8H12(A)，具有光学活性。(A)在 Pt 催化下加氢生成 C8H18(B)，(B)无光学活性。(A) 在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物 C8H14(C),(C)具有光学活性。试写出(A) 、(B)和(C)的结构式。(提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。) 第七章 卤代烃 相转移催化反应邻基效应(一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C 5H11Cl (并指出 1，2，3卤代烷) （2）C 4H8Br2 (3) C8H10Cl解
41、：(1) C 5H11Cl 共有 8 个同分异构体：1- 322C2H2Cl CH32CH23l2- CH322C3lCH3C2H2Cl CH3CH3l CH32CH3lCH32CH2Cl3 CH3CH2l 3-3-1 3-2 2-22-1 2,-1o(1 )o(1 )o(1 ) o(1 )o(2 )o(2 ) o(2 )o(3 )(2) C4H8Br2 共有 9 个同分异构体：32CBr2 CH32CH2BrrCH32CHBrBr BrCH2CH2BrCH32CH3rBr CH3CH3BrBr(CH3)22Brr(3)2CHr2 BrCH22Br31,- 1,2-1,3- 1,4-2,- 2
42、,3-2-1,2-1, 2-1,3(3) C8H10Cl 共有 14 个同分异构体：1-2-1-CH2ClCH3l CH3CH2lCH3C2lCH32Clo-m-p-CH23l CH33lCH23Cl CH23Cl CH33Clp-o-m-3-1,2-4-1,2-CH3CH3Cl CH3CH3lCH3CH3l CH3CH3l5-1,3-2-1,3-4-1,3-2-1,4-(二) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (2) (3) CHlHBrC33(2S,3)-2 -3 BrCH2l-1-2BrCH2=Clr1-2,3-(4) (5) (6) ClH2Br1-2 CH2l3Cl2-4CHCH3
43、3Br2-3- (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解： 熔点： 沸点：C=l lHHC=lHlHC=l lHHC=lHl原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。(1) (C)(A)C2H5l(B)CH2l l2Cl2l(D)(2) (C)(A) (B)CH3l H3ClCH3Cl解： （1） （A）（B） (D) （C ） （C）为对称烯烃，偶极矩为 0（2） （B）（C）（A） 。
44、(五) 写出 1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。(1)NaOH (2)KOH(3)Mg, (4)(3)+D2O(5) (6)(CH3)2uLi(7)CH3CNa (8)(9)25O2H5O(10)NaC(1)Ag3,C (2)H3OAgNaI() 32解： (1)(3)(5)(7)(9)(1) OHCH32CH223222CH32CH22CH32CH22MgBrIOC2H5 CH32CHC2DNHC3332223(2)(4)(6)(8)(10)(2)CH32CH22322232223222+ AgBr()3N+ AgBr CH3(2)3OCH3(六) 完成下列反应式：解：红色括号中
45、为各小题所要求填充的内容。(1) CH3CH2I33 CH3CH233OCH3CH2OC333CH3OAg +() ()(2) BrBr NaI IBr(3) BrHC3H3 CH3H3NaCDMF HCN3HCH3 +()()(4) DHCH3BrNaOC2H525CH3(5) (R)-CH3BrCH23CH3O-(S)-CH3C2H3O3(6) HOC2H2C2H2ClNaOH2 O(7) (S)BrCH3HOC2H5CN - CH3CN(S) OC2H5解释： (S)CBrH3C25O CNO2H5H3SN2CN - CBrO2H5H3#(S)(8) CH32CH2BrNH3a2CH32
46、CH2N23=2(9) CH3(2)CH3BrNaOH32=C3 +3CH22CH=2 +CH32CH2C3O(10) BrFMgMgBrF(11) CH2INaCCH2N(12) PhH PhLiCH3(2)3Li(13) CH3BrI HCNaCl2h C2lBrI CH2BrI CH(A) (B)HgSO4dil 2 CH2BrI CH3O()(14) CH23Cl CH3Cl Br CH=2ClBr2h NaOHC25(A) (B)CH22CNClCH22BrClHBr NaC() (D)(15) ClClNO2 OCH3ClN2 OCH3ClN2BrBr2FeH3ONa(A) (B)
47、(16) CH2lCl CH2MglCl CH2PhClCH3Cl + CMgClMg PhCH2lHC(A) (B)() (D)(七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) (CH3)2CH2l + SH- (CH3)2CH2S + Cl-(3)22I - (3)22 I-(A)(B)解：BA 。I -的离去能力大于 Cl-。(2) (A)(B)CH32CH2Br + CN-3 CH32CH2CN + Br-33222H2r + - 3222H2CN + Br-解：BA 。 中 -C 上空间障碍大，反应速度慢。CH32CH2Br 3(3) CH3=CH2Cl + H2OCH3=CH2OH + Cl2
