1、MPC络合法 代森锰锌,1940年有人从二硫化物中制取到一种新的化合物,第一个真正的乙撑双氨基甲酸盐类杀菌剂(EBDC),代森钠。代森钠水溶性很强,其药效却不稳定,后来有人发现,在代森钠的药液中添加硫酸锌以后其药效提高了很多,经过深入研究,很快,以Dithane Z-78商品名称问世的代森锌,立即获取到市场的青睐。在上世纪的40年代中后期至50年代末,代森钠代森锌,成为美国和欧洲的主要农用杀菌剂。1950年,杜邦研发的活性更强的代森锰上市,在对氨基甲酸酯类杀菌剂产品的一波接一波的开发生产 浪潮中,丙森锌于1963年第一次报道,代森联 也在1958年被一家德国公司BASF第一次介绍。 1962年
2、,罗门哈斯公司推出了代森锰和代森锌 的离子聚合物产品,代森锰锌。,按植物杀菌剂的使用方式分类,1、保护剂:在病原微生物没有接触植物或没浸入植物体之前,用药剂处理植物或周围环境,达到抑制病原孢子萌发或杀死萌发的病原孢子,以保护植物免受其害,这种作用称为保护作用。具有此种作用的药剂为保护剂。如波尔多液、代森锌、硫酸铜、代森锰锌、百菌清等。,2、治疗剂:病原微生物已经浸入植物体内,但植物表现病症处于潜伏期。药物从植物表皮渗入植物组织内部,以输导、扩散、或产生代谢物来杀死或抑制病原,使病株不再受害,并恢复健康。具有这种治疗作用的药剂称为治疗剂或化学治疗剂。如甲基托布津、多菌灵、春雷霉素等。 3、铲除剂
3、:指植物感病后施药 能直接杀死已侵入植物的病原物。 具有这种铲除作用的药剂为铲 除剂。如福美砷、石硫合剂等,按植物杀菌剂在植物体内传导特性分类,1、内吸性杀菌剂:能被植物叶、茎、根、种子吸收进入植物体内,经植物体液输导、扩散、存留或产生代谢物,可防治一些深入到植物体内或种子胚乳内病害,以保护作物不受病原物的浸染或对已感病的植物进行治疗,因此具有治疗和保护作用。如多菌灵、力克菌、绿亨2号、多霉清、霜疫清、甲霜灵、乙磷铝、甲基托布津、敌克松、粉锈宁、杀毒矾、拌种双等。,非内吸性杀菌剂:指药剂不能被 植物内吸并传导、存留。目前, 大多数品种都是非内吸性的杀菌 剂,此类药剂不易使病原物产生 抗药性,比
4、较经济,但大多数只 具有保护作用,不能防治深入植 物体内的病害。如硫酸锌、硫酸 铜、多果定、百菌清、绿乳铜、 表面活性剂、增效剂、石硫合剂、草木灰、波尔多液、代森锰锌、福美双等。,杀菌剂机理:抑制病菌孢子的萌发;抑制病菌的生长,抑制电子传递链:作用于线粒体,比如嘧菌酯、吡唑醚菌酯、硫磺等; 抑制酶:作用于细胞质或细胞核,比如铜制剂、百菌清、代森锰锌、三乙膦酸铝等;,抑制核酸代谢和蛋白质合成:作用于细胞核,抑制DNA、RNA的合成,干扰细胞分裂,比如精甲霜灵、异菌脲、甲基硫菌灵等; 抑制固醇合成:细胞质或细胞核,抑制甾醇的合成,干扰细胞壁的形成,比如咪唑类和三唑类,三羧酸循环是三大营养素(糖类、
5、脂类、氨基酸)的最终代谢通路,又是糖类、脂类、氨基酸代谢联系的枢纽,噻呋酰胺抑制琥珀酸脱氢酶 甲嘧磺隆抑制支链氨基酸的合成 苯醚甲环唑抑制甾醇的合成,乙撑二硫代氨基甲酸酯类(EBDCS)(代森锌、代森锰、丙森锌、代森联以及代森锰锌)这类杀菌剂自身不能直接作用于植物病原菌,而是在水或空气中转化为EBIS,在紫外线照射下进一步转化EBIS和EBI才是真正的具有杀菌活性的化合物这两种活性物质在病原菌细胞体内参与六种代谢过程,抑制菌体内丙酮酸的氧化,最终体现在抑制病原菌的孢子萌发上.,单位点杀菌剂杀菌机理特点:高度选择性,因为不同的病原菌细胞上某一个位点的具体情况不一样,就使这种杀菌剂具有高度选择性,
6、也就是只对一类或几类病原菌有更好的效果,却对另一部分病原菌效果不好。比如苯醚甲环唑,对大多数高等真菌有效,对低等真菌效果不佳。因此,在使用这类杀菌剂的时候首先要评估该杀菌剂对需要防治的病害是否有较好的活性,内吸传导性:,大多数单位点杀菌剂可以被植物组织吸收并在植株体内传导,但具体的吸收传导方向和幅度也有差别。甲霜灵被植物叶片吸收以后,可以进入导管和筛管而上下双向传导。三唑类只能凭借植株的蒸腾作用拉力从下向上传导,植株顶端幼嫩器官内往往会积累更多的药剂。尽管醚菌酯、肟菌酯和吡唑醚菌酯可以快速渗透进叶片组织内,但不能在植株体内传导。针对这些吸收和传导情况,打药时需要注意,对于单向向顶吸收传导的杀菌
7、剂,如果病害是从下往上蔓延,打药的时候应该重点打下部叶片。对于不能在植株体内传导的杀菌剂,则需要打匀,面面俱到,渗透压力使土壤中的水分流入根部,中向木质部的渗透性扩散产生的静水压力就是根压。 在植物木质部的导管和管胞中,毛细管作用力和水的内聚力促进了水的向上运输。 蒸腾作用产生使水向上运动的巨大拉力。,抗药性风险高:,植物病原菌的结构都很简单,使其具有高适应能力,也就很容易对经常大剂量施用的药剂产生抗性。这种抗性的产生速度和幅度往往和“物极必反”这句俗语一致,也就是,当这类新型杀菌剂引进以后,药效表现越显著,就更应该注意其抗药性风险。单位点杀菌剂在抗药性上都具有高度风险。因此,这类杀菌剂的单季
8、使用次数需要控制,每次的使用剂量不宜过大,最好和其它不同作用机制的杀菌剂配合或混合使用。,多位点杀菌剂杀菌机理特点,,指作用于病原菌细胞上的位点有多个,相当于武林高手快速出手点击对手的多个学位,让对手防不胜防,无暇应对。比如代森锰锌对植物病原真菌细胞内有6个作用位点。,广谱性,从低等真菌到高等真菌,对大多数病原菌都有效果。比如代森锰锌,在全球70多种作物上登记防治多种病害;,保护性,不能被植物组织吸收和传导。因 此,这类杀菌剂的使用需要注意 两点,一是在病原菌到达植株上 之前,一个是尽可能的均匀喷洒 使药剂最大限度的分布在植株 表面上,安全性,尽管大多数多位点杀菌剂对植物是安全的,但在其生产工
9、艺上需要下更大的功夫,使其活性成分能够缓慢的持续释放,既降低了药剂对植物细胞的毒害风险也提高了药剂的持效期。比如,络合态代森锰锌的优点就是通过生产工艺上的改进,把锌离子做成一个低水溶性的外壳包被在代森锰的外面,大大降低了锰离子对植物细胞的伤害,抗药性风险低,正是因为该类杀菌剂往往同时作用于病原菌细胞上的多个位点,病原菌就难以产生遗传性适应能力,其抗药性风险比单位点杀菌剂小的多。代森锰锌问世已超过50年,但至今尚未发现有植物病原真菌对其有明显的抗性。,代森锰锌是早在1961年就开始商品化的一种高效、低毒、低残留、杀菌谱广的保护性杀菌剂。预防粮食作物、水果、蔬菜的多种真菌病害,使用后可在叶片、果实
10、的表面形成一层透气、透水、透光的致密保护膜,抑制病菌孢子的萌发和入侵,破坏病菌正常生理代谢所需各种酶的活性,从而达到杀菌防病的目的。,络合态代森锰锌工艺演化,普通代森锰锌,杀菌谱广、效果好、抗 药性较低,但在使用中因为锰离子容易 产生药害,所以又在合成工艺中把其中 的锰离子给提出来,演化成代森锌,而 使用证明代森锌没有代森锰锌的杀菌谱 广,持效期长。于是专家又设法把代森 锰锌中的锌离子和锰离子融合在一块, 不再是单独的锰离子,这样就规避了药 害.,MPC钠盐法,络合是指农药中的金属离子以络合离子或络合物(配位化合物)形式存在的一种化学形态。 络合态代森锰锌是一种专利产品,这种药中的锰离子和锌离
11、子是络合的,锰离子和锌离子是代森锰锌中主要起到药效的成分,主要靠锰离子和锌离子来杀灭病原体,由于代森锰与锌离子络合程度的提升,以锰为核心、锌为外壳,使锌离子很好地控制了锰离子的释放速度,不会因锰离子释放过快而对作物产生药害,故络合态代森锰锌较普通代森锰锌在施用时对作物更安全,尤其体现在作物的敏感期(如花期、幼果期),且能够延长药效期。,代森锌、代森锰、丙森锌、代森联以及 代森锰锌,同属于FRAC编码中的M3组- 乙撑二硫代氨基甲酸酯类(EBDCS)。 这类杀菌剂自身不能直接作用于植物 病原菌,而是在水或空气中转化为 EBIS,在紫外线照射下进一步转化 为EBI。EBIS和EBI才是真正的具有杀
12、 菌活性的化合物。这两种活性物质 在病原菌细胞体内参与六种代谢过 程,抑制菌体内丙酮酸的氧化。最终 体现在抑制病原菌的孢子萌发上。,喷施在植物体表面上的药剂转化为EBIS和EBI的速率直接影响到药效高低、持效性和安全性。如果这两种化合物在植物体表面上转化速度过快,就意味着药效的持续时间短,过量释放的药剂活性成分会对植物造成伤害。代森锌的转化速度最快,使之药效不稳定,持效期短,容易产生药害,尤其是葫芦科的作物。代森锰也具有同样的问题。,代森锰锌在EBIS和EBI的释放速率上的大幅改善每一个代森锰锌颗粒都有一个富外壳,中间是含有锰离子的氨基甲酸酯化合物EBDC。这个结构非常稳定,低水溶性的锌外壳意
13、味着EBDC可以穿过这一结构层以一定的可控速率释放沉积在植物叶片表面上。陆续释放出来的活性成分在保障杀菌效果的同时,对植物细胞不会造成伤害,持效期更长.,代森锰锌的多位点杀菌作用机理意味着它子对子囊菌、卵菌、担子菌以及半知菌等对多种植物病原真菌都有活性。但是它不能被植物器官吸收,更不能在植物体内传导。因此,代森锰锌的使用时间应该在病害发生之前或侵染初期。,代森锰锌注意事项,1、晴暖天气的上午使用,在紫外线照射下,喷洒在植物体表面上的代森锰锌转化为EBIS和EBI的速率较快,发挥药效的速率更好。但超过35的强光照的天气慎用,高温和强紫外光下活性成分的转化速率过快,容易导致药害发生; 2、瓜类、苹果、樱桃、葡萄的部分品种等作物的幼果期慎用,以免产生药害; 3、尽量和其它杀菌剂混合使用,并力求均匀喷洒以保证药剂能够最大限度的覆盖在植物体表面上;,MPC代森锰锌的优点,1、广谱、高效,对绝大多数真菌性植物病害都有效; 2、安全、低风险,对植物安全,对人畜安全,对环境安全,几乎没有抗药性风险; 3、混配性好,可以和绝大多数杀菌剂和杀虫剂混合使用,包括缓释性好的铜制剂;,