1、物质结构A 卷 4-1一、选择题（共 15 题，每题 2 分，共 30 分）1. 一个在一维势箱中运动的粒子，其能级差 En+1-En 随着势箱长度的增大：-( )(A)越来越小 (B)越来越大 (C)不变 (D)不能确定2. 立方势箱中的粒子（边长为 a） ，具有 E= 的状态的量子数 nx ny nz 是- ( )23mah(A) 2 1 1 (B) 2 3 1 (C) 2 2 2 (D) 2 1 3 3. 用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距基本没有发生变化，则表明该电子是：- ( ) (A) 从成键 MO 上电离出的 (B) 从非键 MO 上电
2、离出的 (C) 从反键 MO 上电离出的 (D) 不能断定是从哪个轨道上电离出的 4. 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：- ( ) (A) 等于真实基态能量 (B) 大于真实基态能量 (C) 不小于真实基态能量 (D) 小于真实基态能量 5. 在 LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定：- ( ) (A) 组合系数(c ij)2 (B) cij (C) (cij)1/2 (D) (cij)-1/2 6. 已知 He+处于 311 状态， 则下列结论何者正确？-( ) (A) E = -R/9 (B) 简并度为 1 (C) 径向分布函数的峰只有一个 (D) 以上三
3、个答案都不正确 7. 按配位场理论，在 Oh 场中没有高低自旋络合物之分的组态是：- ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 8. 电子在核附近有非零概率密度的原子轨道是：- ( ) (A) (B) (C) (D)p3d4p22s9. 钠原子的基组态是 3s1，激发组态为 ns1(n4)，np 1(n3) ，nd 1(n3)，试问钠原子产生下列哪条谱线？- ( ) (A) 2D3/2 2S3/2 (B) 2P2 3D2 (C) 2P3/2 2S1/2 (D) 1P1 1S0 10. CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 的键级与其自由单体相比：- ( ) (A)变大
4、(B)变小 (C)不变 (D)不一定 11. Fe 的原子序数为 26，化合物 K3FeF6的磁矩为 5.9 玻尔磁子，而 K3Fe(CN)6的磁矩为1.7 玻尔磁子，这种差别的原因是：- ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D) K3FeF6不是络合物 物质结构A 卷 4-212. 谐振子的零点振动能是：- ( ) (A) 0 (B) h (C) h (D) h 212313. 对于等性 s-p 杂化，满足 sp“ 或 “”等比较符号） 21. 一组正交、归一的波函数 1， 2， 3，。
5、正交性的数学表达式为 ，归一性的表达式为 。 22. 分子 HCl，C 2H4，CH 3Cl，H 2O，H 2O2，NH 3，NH 4Cl 中不显示纯转动光谱的有 _。 23. CsCl 晶体中负离子的堆积型式为 ，正离子填入 空隙中。 24. 在 A1 型等径圆球的最密堆积中，球数：正八面体空隙数：正四面体空隙数=_。 物质结构A 卷 4-325. 在羰基化合物中，CO 的哪一端和金属原子结合？ 。 三、计算题（共 4 题，26-27 题每题 4 分，其它 6 分，共 20 分，须有必要的计算过程）26. 已知某 A3 型分子的键角为 116.8，若用杂化轨道 =c1 +c2 描述中心 O
6、原子sp的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式 cos =c 12/c22，cos116.8=-0.45，计算： (1) 成键杂化轨道中 c1 和 c2 值； (2) 2s 和 2p 轨道在杂化轨道 中所占的比重。 27. 已知某等性 sp3 杂化轨道之一为 ，试推求 a1 和 b1 的值。xbap1s128. 基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道，求此激发态丁二烯的电荷密度、键级（只考虑键） 、自由价（4.732 为最大成键度）和分子图。已知： 43211 71.065.0.37.0276543213 4 7106507029. 金属 Ni 属于立方晶系，测得其晶胞参数 a 和晶
7、体密度 分别为 352.4 pm 和 8.906 gcm-3。求金属 Ni 的一个晶胞中所含的原子数，指出 Ni 晶体中原子的堆积形式。 （Ni 的相对原子质量为 58.70）四、问答题（共 6 题，每题 5 分，共 30 分）30. 指出下列论述是哪个科学家的功绩：(1)提出了能量量子化的假定；(2)提出了实物微粒具有波粒二象性； (3)提出实物微粒波是物质波、概率波；(4)提出了微观粒子受测不准关系的限制； (5)提出了实物微粒的运动规律方程。31. 某元素的原子基组态可能是 s2d3，也可能是 s1d4，实验确定其能量最低的光谱支项为6D1/2，请确定其组态。 （写出必要的推导过程） 32. 为什么过渡金属络合物大多有颜色？ 33. 解释 NO 容易被氧化成 NO+的原因。 物质结构A 卷 4-434. 某同学测定了三种络合物 d-d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来，并说明原因。 已知三种络合物为 CoF63-，Co(NH 3)63+，Co(CN) 63-，它们的三个光谱波数分别为 34000 cm-1，13000 cm -1，23000 cm -1。 35. 指出下列分子所属点群： (1) C2H6（交错式） (2) N2 (3) C6H6 (4) CF4 (5) SF6
