1、天然药物化学试题（2）专业姓名 学号总分一、名词解释（每题 2 分，共 20 分）1、二次代谢产物 2、苷化位移 3、HR-MS 4、有效成分 5、Klyne 法 6、天然药物化学 7、UV 8、NMR 9、盐析 10、透析二、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题 1 分，共 10 分）1通常，蒽醌的 1H-NMR 中 质子较 质子位于高场。 （ ） 2有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（ ）3用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（ ）4根据 13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不
2、等同碳原子数目。 （ ）5大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 ( )6挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（ ）7Girard 试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（ ）8络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（ ）9强心苷类化学结构中，A/B 环顺反式皆有，B/C 环为反式，C/D 环为顺式。（ ）10对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（ ）三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题 1 分，共 10 分）1（ ）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A
3、 甾体皂苷 B 三萜皂苷 C 生物碱类 D 蒽醌类2能使 -葡萄糖苷键水解的酶是（ ）。A 麦芽糖酶 B 苦杏仁苷酶 C 均可以 D 均不可以3 黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（ ）。A -C 向低场位移 B -C 向高场位移C 邻位碳向高场位移 D 对位碳向高场位移 4除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法5中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿6用 Hofmann 降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（ ）。A. 位有氢 B. 位有氢 C.、 位均
4、有氢 D.、 位均无氢7大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( )条件下进行的。A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂8合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（ ）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或碱9.具有溶血作用的甙类化合物为( )。A.蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙10.季铵型生物碱分离常用( )。A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题 2 分，共 10 分）1 2 O3HO OHOOOH4. OOOOOHH 5.五、用化学方法区别下列各组化
5、合物（每小题 2 分，共 10 分）1. OHC3OOHC3BOHC3 CA2. OOHHO OHO OOHHO OHO OOHHO OHOOHA B C3.OOHHO2CglcCOMeOOH4.5.六、分析比较：（每个括号 1 分，共 20 分）1. 分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).OOHOHOHH OOHOHH OOHOHGlc OOHOHGlcRhaABCD2.下列糖苷进行酸水解，水解易难顺序为：( )
6、( )( )( )OCHROCH2RORMeABCORCH2D3.完成下列反应并写出反应产物：O OOHOMe OHOOOHA B CNMeOMeOMe OMeOMe NOMeO O A BOO OH OOHHO2CglcCOMeA B CNMeOMeOOMeOMeMe Hofmanndegradation ( ) + ( ) + ( )4.比较下列化合物的碱性强弱：CBANNNNOOMeMe MeN CH3O HOCOCHCH2OHNOCH3H3COOCN碱性强弱：( ) ( ) ( )5.比较下列化合物的沸点：( ) ( ) ( ) ( )。O CH2OH OH OCC2H5OA B C
7、D七、提取分离：（每小题 5 分，共 10 分）1某中药中含有下列五种醌类化合物 AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。中药材粉碎，水蒸气蒸馏蒸馏液 残渣（ ） CHCl3 提取CHCl3 液 残渣5%NaHCO3 萃取 风干 95%EtOH 提取经 SephadexLH-20NaHCO3 液 CHCl3 液 70%MeOH 洗脱酸化 5%Na2CO3 萃取 分段收集黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3 液 CHCl3 液 （ ） （ ）（ ）OOH3CAOOOHOHOHH3CBOOOHOHCOHCOOOHOGLcOHH3CDOOOHOGlc_GlcCOH
8、6 1E2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（ B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH4+调至 PH9-10，CHCl 3 萃取碱水层 CHCl3 层酸化；雷氏铵盐 1%NaOH水液 沉淀 碱水层 CHCl3 层（ ） 经分解 NH4Cl 处理 1%HCl 萃取（ ） CHCl3 提取CHCl3 层 酸水层 CHCl3 层（ ） （ ） （ ）八、结构鉴定：（每小题 5 分，共 10 分）1有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色， Molish 反应阳性，FeCl 3 反应阳性，ZrO
9、Cl 2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的 UV nm 如下:MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的 1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d,
10、J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出 D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为 C15H10O6。FAB-MS 示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为 根据 （2）是否有 3-羟基 根据 （3）苷键构型为 根据 （4）是否有邻二羟基 根据 （5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物 S 为白色粉末，Liebermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解
11、检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸 GlaUA 及葡萄糖 Glc (1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物 S 的 13C-NMR 化学位移值如下：化合物 S 甙元的 13C-NMR 数据 化合物 S 糖部分 13C-NMR 化学位移值碳位 齐墩果酸 化合物 S GlaUA1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.43 78.1 91.2 78.34 39.7 40.4 75.85 55.9 56.9 77.46 18.7 19.5 172.47 33.3 34.2 Glc8 40.1 40.8 97.49 48.2 49.0 74.210 37.1 37.9 78.811
12、 23.6 24.3 71.112 123.0 124.1 79.513 144.3 145.2 62.814 42.3 43.215 28.4 29.316 23.9 24.717 47.2 48.418 41.9 42.819 46.4 47.420 30.9 31.821 34.2 35.022 32.7 33.523 28.3 29.224 17.2 18.025 15.7 16.626 17.7 18.527 26.3 27.028 180.1 178.829 33.3 34.330 23.8 24.7(1) 写出苷元的结构式(2) 糖与苷元的连接位置(3) 写出该化合物完整结构式答
13、 案一、名词解释（每题 2 分，共 20 分）1二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。2苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：3HR-MS: 高分辨质谱，可以预测分子量。4有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5Klyne 法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与之有相同苷键的一个。6是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。7紫外光谱，可以预测分子结构。8核磁共振，可以预测物质分子结构。9盐析：向含有待
14、测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。10透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术二、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题 1 分，共 10 分）1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题 1 分，共 10 分）1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题 2 分，共 10 分）1 萜，单萜（环烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黄酮 查耳酮
15、；4 苯丙素 木脂素；5 三萜 四环三萜五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题 2 分，共 10 分）1异羟污酸铁反应 A(-) B (+) C (-); Edmeson 反应 A (-) B (-) C (+)2NaBH4 反应 A (+) B (-) C (-); SrCl 2反应 A (-) B (+) C (-)3Legal 反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani 反应 A (-) B (+) C (-)4Shear 试剂反应 A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应 A (+) B (-) C (-)5Labat 反应 A (-) B (+)六、分析比较：（每个括号 1 分，共 20 分）1. DCAB; ABCD; 2. ADBC 4. ABC; 5. BCAD3. N(CH3)3+H2OMeOMeOOMeOMe七、提取分离：（每小题 5 分，共 10 分）1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E八、结构鉴定：（每小题 5 分，共 10 分）1.OOHO OHOOHO 2.GlcOCOGlc
