1、原子吸收分析手册第 10 册药物和生物材料分析1原子吸收分析手册第 10 册目 录前 言 218 药品分析 318.1 纯度试验 318.1.1 石墨炉分析方法 318.1.2 火焰原子吸收法 418.1.3 还原蒸发原子吸收法 .1018.2 定量 .1218.2.1 火焰原子吸收法 .1218.3 输液用的橡胶塞试验方法 .2018.3.1 样品前处理 .2018.3.2 火焰原子吸收法 .2019 医药分析 .2419.1 血清分析方法 .2419.1.1 石墨炉分析方法 .2419.1.2 火焰原子吸收法 .2519.2 全血分析法 .3019.2.1 石墨炉分析方法 .3019.3
2、尿样分析法 .3219.3.1 石墨炉分析方法 .3219.4 组织分析法 .3319.4.1 样品前处理 .3319.4.2 石墨炉分析方法 .3419.4.3 火焰原子吸收法 .362前 言原子吸收分析手册第 10 册介绍药品和生物材料的分析方法。药品分析的对象是基于日本药典第 13 修订版上指定的采用原子吸收法分析的元素。在分析技术上以药典的方法为标准，适当修改以便更好地发挥岛津原子吸收光谱的作用。生物材料的分析方法基于京都 CSC（京都用户支持中心）应用技术部的资料。注意：由于生物材料的组成变化很大，文中描述的前处理方法、测定时的干扰、背景吸收、火焰条件等等也许对不同的样品有所不同，用
3、户应该根据实际情况进行优化。此外，分析条件是按照 Shimadzu AA-6000 系列设置的，因此使用其他型号仪器时要适当改变测定条件以便得到合理的测定灵敏度，使校准曲线的浓度范围趋于合理。318 药品分析18.1 纯度试验参考资料Japanese Pharmacopoeia Revision 13, Japanese Pharmacopoeia Commentary Editorial Committee, Hirokawa Book Store18.1.1 石墨炉分析方法a) 目标元素Pbb) 样品前处理和测定步骤 Pb (基体：精白糖)试剂1) Pb 标准溶液 (0.02g Pb/ml
4、 )：参照原子吸收分析手册第 2 册第 3 章标准制备。2) 硝酸钯(II) (100 g Pd/ml )：加 15 ml 硝酸 (1+1) 到 0.108g 硝酸钯(II)中 ，加热溶解，用水定容到 500 ml 。3) 硝酸：用于测定有毒金属元素。前处理准确称取 0.050g 的样品，转移到聚四氟乙烯分解容器中，加 0.5 ml 硝酸，加盖在 150C 加热 5 小时，冷却后，用水定容到 5.0 ml 。用作样品溶液。步骤准确移取 1.0 ml 前处理后的样品溶液到四个 2ml 的容量瓶中，增量加入 Pb 标准溶液 (0.02g Pb/ml ) 0.0和0.1 0.6ml 到四个容量瓶，然
5、后各加 0.2 ml 硝酸钯(II) (100 g Pd/ml ) 溶液，用水定容到体积，用于分析。测定测定波长 283.3 nm校准曲线浓度范围 2 15g/ml (标准加入法 )测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，第 6.4，2章石墨管 高密度石墨管注入样品体积 20L加热条件升温阶段 温度 (C) 时间(秒) 加热方式 气体( 升/分)1 120 15 R 0.12 250 10 R 0.13 600 10 R 1.044 600 10 S 0.0H5 600 3 S 0.0H6 2000 3 S 0.07 2500 2 S 1.0测定： Pb 0.5ppm18.1.2 火焰原子吸
6、收法a) 目标元素Cd，Cu，Na，Pb ，Znb) 样品前处理和测定步骤 Cd (基体：通常的水)试剂1) Cd 标准溶液 (1g Cd/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册标准制备。2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l)：溶解25.0g 柠檬酸，用水定容到 100.0 ml 。3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)：溶解0.1g 麝香草酚蓝到乙醇 (95%)。然后用乙醇定容到 100.0 ml 。4) 硫酸铵溶液 (400g/l)：溶解 40.0g 硫酸铵于水中，用水定容到 100.0 ml 。5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%)：溶解5.0g 二乙基二硫代氨基甲酸钠于水中
7、，用水定容到 100.0 ml 。6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK)7) 硝酸、氨水步骤1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇混合溶液，放置1 小时。加 10.0 ml 柠檬酸铵溶液 (250g/l)和2 滴麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)。加氨水直至液体从黄转绿。加 10.0 ml 硫酸铵溶液 (400g/l)和5.0 ml 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 混合。放置几分钟，加 10.0 ml MIBK 强烈振摇混合。放置，然后收集MIBK 相，用作样品溶液。2) 标准溶液，取 0.5 ml Cd 标准溶液 (1g Cd
8、/ml ) 用水定容到 50.0 ml 。然后转移到 100 ml 分液漏斗中。标准溶液的其他步骤与样品的相同。测定测定波长 228.8 nm标准浓度 0.05g/ml (提取后的浓度)测定条件灯电流 8 mA狭缝宽 0.5 nm点灯方式 BGC-D2观察高度 7 mm助燃气 空气燃气流量 C2H2 0.8 升/分 (当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。)测定范围：测定样品的吸收值标准溶液 (0.01mg/l)5 Cu (基体：通常的水)试剂 1) Cu 标准溶液 (10g Cu/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 硝酸步骤1) 加0.5 ml 硝酸到 50.0 ml 样
9、品，振摇混合样品，放置 1 小时。用作样品溶液。2) 标准溶液，取 5.0 ml Cu 标准溶液 (10g Cu/ml )，准确加水使体积为 50.0 ml ，然后加0.5 ml 硝酸（译注：此处次序疑有误）。6测定测定波长 324.7 nm标准溶液浓度 1g/ml 测定条件： 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，15)测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值( 1mg/l) Na(基体：calcium polystyrene sulfonate 聚苯乙烯磺酸钙)试剂Na标准溶液 (50g Fe/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备前处理步骤准确称取 1.0g 干
10、燥样品到 50 ml 烧杯，加5.0 ml 盐酸 (3 mol/l) 分散样品。准备一个 50 ml 容量瓶和内径 12 mm 长 70 mm 的色谱柱，柱中填充玻璃棉，样品通过色谱柱过滤到容量瓶。用少量盐酸 (3 mol/l)彻底清洗烧杯和色谱柱，然后继续用盐酸清洗到总体积 45ml。加水定容到体积 (50 ml )。步骤1) 准确分取 2.0 ml 制备好的样品，加盐酸 (0.02 mol/l) 定容到 500 ml 。用作样品溶液。2) 标准溶液，准确加入Na标准溶液 (50g Na/ml ) 以逐步增加的量，范围：1.0 6.0 ml 到几个 100 ml 容量瓶中，然后用盐酸定容到体
11、积 (0.02 mol/l)。用作测定。7测定测定波长 589.0 nm校准曲线浓度范围 0.5 3g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，的6.4，24 注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围： Na1% Pb I (基体：氧化钛)试剂1) Pb 标准溶液 (10g Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 柠檬酸铵溶液 (450g/l)：溶解45.0g 柠檬酸于水中，用水定容到 100.0 ml 。3) 硫酸铵溶液 (400g/l)4) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)5) 双硫腙 + 乙酸正
12、丁脂溶液 (2g/l)：加 1.0g of 双硫腙 (1.5-二苯基硫巴卡腙) 到 500 ml 乙酸正丁脂 溶液，充分混合溶解，然后用5A滤纸过滤。6) 氨溶液 (10%)：稀释 10.0 ml 氨水到100.0 ml 。7) 硫酸氢钾：试剂纯试剂 3)和4) 与 Cd 分析的试剂 2)和3) 的制备方法相同前处理步骤称 1.0g 样品到铂坩埚，然后加 10.0g 硫酸氢钾。先缓缓加热，再在偶然摇动的情况下快速加热，直至内容的液体变得透明。冷却后，加20.0 ml 柠檬酸铵溶液 (450g/l)和50.0 ml 水，在水浴上加热溶解。冷却后，加水定容到 100.0 ml 。以此作为样品溶液。
13、8步骤1) 转移 25.0 ml 样品溶液 到 100 ml 分液漏斗中。加 10.0 ml 硫酸铵溶液 (400g/l)和5 滴 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)，准确加入20.0 ml 双硫腙 + 乙酸正丁脂 溶液 (2g/l)。振摇混合 10 分钟。放置，收集乙酸正丁脂相用于分析。2) 标准溶液，转移 6.0 ml Pb 标准溶液 (10g Pb/ml ) 到铂坩埚。以下 步骤与样品相同。测定测定波长 283.3 nm标准浓度 3g/ml (提取后的浓度)测定条件灯电流 10 mA狭缝宽 0.5 nm点灯方式 BgD2观察高度 7 mm助燃气 空气燃气流量 C2H2 0.8 升/分 (
14、当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。)测定范围：测定样品溶液的吸收值小于标准溶液的吸收值( 0.24mg/l)9 Pb II (基体：通常的水)试剂1) Pb 标准溶液 (10g Pb/ml )：如 Pb I 试剂2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l) 3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)4) 硫酸铵溶液 (400g/l)5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK)7) 硝酸，氨水注：试剂 2) 7) 如 试剂 2) 7) Cd 分析步骤1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇混合溶液，放置1
15、小时。以下 样品溶液的制备步骤 相同于 Cd 步骤 1)。2) 标准溶液，取 0.5 ml Pb 标准溶液 (10g Pb/ml ) 用水稀释到 50.0 ml 。转移到 100 ml 分液漏斗中。以下 标准溶液的制备步骤 与样品的相同。测定测定波长 283.3 nm标准浓度 0.05g/ml (提取后的浓度)测定条件 如 Pb I测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值( 1mg/l)1018.1.3 还原蒸发原子吸收法a) 目标元素Hgb) 样品前处理和测定步骤 Hg I (基体：盐酸，稀盐酸)试剂1) Hg 标准溶液 (0.1g Hg/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册
16、，标准制备2) 氯化亚锡溶液 (10w/v%)：加60.0 ml 硫酸 (1 份硫酸，20 份水混合) 到 10.0g 氯化亚锡 (II) 二水化合物。加热溶解溶解。冷却后，用水稀释到 100.0 ml 。步骤 1) 盐酸样品，准确加水20.0 ml 然后样品定容到 100.0 ml。用作样品溶液。稀盐酸样品，准确加水到 80.0 ml 样品定容到 100.0 ml 。此为样品溶液。2) 标准溶液，用水稀释 8.0 ml Hg 标准溶液 (0.1g Hg/ml ) 到 100.0 ml 。测定连接 MVU-1A汞蒸发单元原子吸收分光光度计，以及测定样品溶液和标准溶液。参照 MVU-1A操作说明
17、书。标准浓度 8ng/ml 测定条件灯电流 4 mA狭缝宽 0.5 nm点灯方式 BGC-D2测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(盐酸， 0.04ppm；稀盐酸， 0.01ppm)。11 Hg II (基体：氢氧化钠)试剂1) Hg 标准溶液 (0.1g Hg/ml ) 2) 氯化亚锡溶液 (10w/v%) 3) 高锰酸钾溶液 (60g/l)：溶解6.0g 的高锰酸钾于水中，然后用水稀释到 100.0 ml 。4) 盐酸羟铵溶液 (200g/l)：溶解20.0g 的盐酸羟铵于水中，然后用水稀释到 100.0 ml 。注：试剂 1)和2) 如 试剂 1)和2) Hg I 分析。
18、前处理步骤 1) 溶解2.0g 的样品和 1.0 ml 高锰酸钾溶液 (60g/l) in 30.0 ml 水。渐渐地加盐酸 (不含 Hg) 中和溶液，然后加5.0 ml 硫酸 (1+1)。在加入足够的盐酸羟铵溶液 (200g/l)溶解二氧化锰沉淀后，准确加水使总体积到 100.0 ml 。此为样品溶液。步骤1) 制备好的样品溶液可直接测定。2) 标准溶液，加 1.0 ml 高锰酸钾溶液 (60g/l)到 2.0 ml Hg 标准溶液 (0.1g Hg/ml )中，以及制备样品溶液等量的盐酸和盐酸羟铵溶液 (200g/l) 。准确加水使总体积到 100.0 ml 。测定如同 Hg I (使用标
19、准溶液浓度 2ng/ml )测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(盐酸， 0.04ppm；稀盐酸， 0.1ppm)。12 Hg III (基体：凝胶，refined 凝胶)试剂 如同试剂 1) 4) Hg II 分析。前处理步骤 1) 称 2.0g 的样品置入分解烧瓶中。加20.0 ml 硫酸 (1+1)和100.0 ml 高锰酸钾溶液(60g/l) 。连接好冷却循环系统，温和地加热，然后煮沸 2 小时。如果溶液此时已经澄清，降低温度到约 60C，再加 5.0 ml 高锰酸钾溶液(60g/l) 。再煮沸，重复此步骤直至二氧化锰沉淀形成约 20 分钟。冷却后，加盐酸羟铵溶液(20
20、0g/l)直至二氧化锰沉淀消失，然后准确加入定容到 150.0 ml 。此为样品溶液。步骤1) 制备好的样品溶液可直接测定。2) 标准溶液，转移 2.0 ml Hg 标准溶液(0.1 g Hg/ml ) 到分解烧瓶中。加20.0 ml 硫酸 (1+1)和100.0 ml 高锰酸钾溶液(60g/l) 采取与制备样品溶液相同的步骤。以此作为标准溶液。测定如同 Hg I (使用标准溶液浓度 1.33ng/ml )测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(盐酸， 0.04ppm； 稀盐酸， 0.1ppm)。18.2 定量参考资料Japanese Pharmacopoeia Revision
21、 13, Japanese Pharmacopoeia Commentary Editorial Committee, Hirokawa Book Store18.2.1 火焰原子吸收法a) 目标元素Ag，Al，Au，Bi，K，Na，Znb) 样品前处理和测定步骤 Ag (基体： 磺胺嘧啶银 )试剂Ag 标准溶液(50 g Ag/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理称取近似 0.05g 的干燥样品。溶解于 2.0 ml 硝酸，以及准确地用水稀释到 100.0 ml 。13步骤1) 转移 1.0 ml 制备好的样品溶液到 100 ml 容量瓶中，加2.0 ml 硝酸然后用
22、水定容到刻度。此为样品溶液。2) 标准溶液，准确地转移 Ag 标准溶液(50 g Ag/ml ) 到几个 100 ml 容量瓶中中，以逐步增加的量，范围：1.0 6.0 ml 。各加 2.0 ml 硝酸，然后用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 328.1 nm校准曲线浓度范围 0.5 3g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，1)测定范围：Ag 含量 28.7 30.8% Al (基体：尿囊素羟铝)试剂Al 标准溶液(200 g Al/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理准确地称取 0.2g 的样品，加50.0 ml 盐酸 (1+4)，以及仔细地
23、加热 溶解。冷却后，准确加入盐酸 (1+4) 到 100.0 ml 。步骤1) 转移 5.0 ml 制备好的样品溶液到 50 ml 容量瓶，然后用水定容到刻度。此为样品溶液。2) 标准溶液，准确地转移 Al 标准溶液(200 g Al/ml ) 到几个 100 ml 容量瓶中，以逐步增加的量，范围：2.0 10.0 ml 。加 1.0 ml 盐酸到各个中，然后用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 309.3 nm校准曲线浓度范围 10 40g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，2)测定范围：Al 含量 11.1 13.0% Au (基体： 硫代硫酸金 钠)试剂Au 标准
24、溶液(50 g Au/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理准确地称取 0.7g 的样品。加 10.0 ml 水和20.0 ml 硝酸(1+1)。充分摇动然后定容到 100.0 ml 。过滤以及弃去最先的 20.0 ml 滤液。仔细地收集下面的 10.0 ml 滤液，用水定容到 100.0 ml。步骤141) 转移 2.0 ml 制备好的样品溶液到 50 ml 容量瓶，然后用水定容到刻度。此为样品溶液。2) 标准溶液，准确地转移 Au 标准溶液(50 g Al/ml ) 到几个 50 ml 容量瓶中以逐步增加的量，范围：2.0 10.0 ml 。用水定容到刻度。用作测定。
25、测定测定波长 242.8 nm校准曲线浓度范围 2 10g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，4)测定范围：Au 含量 49.0 52.5% Bi (基体：黄柏，鞣酸白蛋白和次硝酸铋粉)试剂Bi 标准溶液 (100g Bi/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理准确地称取 0.7g 的样品。加 10.0 ml 水和20.0 ml 硝酸(1+2)。充分摇动加水到 100.0 ml 。过滤以及弃去最先的 20.0 ml 滤液。仔细地收集下面的 10.0 ml 滤液，用水定容到 100.0 ml。15步骤1) 转移 10.0 ml 制备好的样品溶液到 10
26、0 ml 容量瓶中。用硝酸(1+100)定容到刻度。此为样品溶液。2) 标准溶液，准确地转移 Bi 标准溶液(100 g Bi/ml ) 到几个 100 ml 容量瓶中，以逐步增加的量，范围：5.0 15.0 ml 。用硝酸(1+100)定容到刻度。用作测定。测定测定波长 223.1 nm校准曲线浓度范围 5 15g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，8)测定范围：Bi 含量 12.9 16.3% K I (基体：聚磺苯乙烯钙)试剂K 标准溶液(5mg K/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理准确地称取 1.0g 的干燥样品。转移到带盖的玻璃容器中
27、。加50.0 ml K 标准溶液(5mg K/ml )，振摇 2 小时使之混合。过滤以及弃去前面的 20.0 ml 滤液。仔细地收集下 5.0 ml 滤液，用盐酸 (0.02mol/l) 准确地定容到 100.0 ml 。步骤1) 准确地取 10.0 ml 制备好的样品溶液，然后用盐酸 (0.02mol/l)定容到 1000.0 ml 。此为样品溶液。2) 标准溶液，使用盐酸 (0.02mol/l) 稀释几个分量的 K 标准溶液(5mg K/ml )，使最终的 K 浓度范围在 0.5 2.5g/ml。用作测定。测定测定波长 766.5 nm校准曲线浓度范围 0.5 2.5g/ml 测定条件 参
28、照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，19)注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围K 置换体积：1.0g 的干燥样品中 K 置换量在 0.053 0.071gK 置换体积计算K 置换量 (mg) 相当于 1.0g 干燥样品= XYW1016此处：Y：1000.0 ml 样品溶液中 K 含量 (mg) X：在置换前 50.0 ml K 标准溶液中 K 量(mg) W：使用的的干燥样品量 (g) K II (基体：聚磺苯乙烯钠)试剂K 标准溶液(5mg K/ml )：如 K I样品前处理准确地称取 1.5g 的上式转换的干燥样品，转移
29、到带盖的玻璃容器中。加 100.0 ml K 标准溶液(5mg K/ml )，然后振摇 15 分钟。过滤以及弃去前面的 20.0 ml 滤液。仔细地收集下 10.0 ml 滤液，然后用水定容到 100.0 ml 。步骤1) 准确地取 10.0 ml 制备好的样品溶液，然后用水定容到 1000.0 ml 。此为样品溶液。2) 标准溶液，用水稀释几个分量的 K 标准溶液(5mg K/ml )，使最终的 K 浓度在 1 5g/ml。用作测定。测定测定波长 766.5 nm校准曲线浓度范围 1 5g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，19)注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节
30、燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围K 置换体积：在 1.0g 的干燥样品中上式转换的 K 置换量0.110 0.135gK 置换体积计算K 置换量 (mg) 相当 1.0g 的上式转换的干燥样品= XYW10此处：Y：1000.0 ml 样品溶液中 K 含量 (mg) X：置换前 100.0 ml K 标准溶液中 K 量 (mg) W：使用干燥样品(g) 量 Na(基体：聚磺苯乙烯钠)试剂Na标准溶液(50 g Na/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备样品前处理准确地称取 1.0g 的of 上式转换干燥样品，转移到带盖的玻璃容器中。准17确地加入 5
31、0.0 ml 盐酸 (3mol/l) 然后振摇 60 分钟。过滤以及弃去前面的 20.0 ml 滤液。仔细地收集下 5.0 ml 滤液，然后用水定容到 100.0 ml 。步骤1) 取 20.0 ml 制备好的样品溶液，然后用水定容到 1000.0 ml 。此为样品溶液。2) 标准溶液，准备几个 100 ml 容量瓶，转移 Na标准溶液(50 g Na/ml ) ，以逐步增加的量，范围：2.0 6.0 ml 到这些容器中。用水定容到刻度。用作测定。18测定测定波长 589.0 nm校准曲线浓度范围 1 3g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，24)注：如果标准溶液的吸收超
32、过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围：Na9.4 11.0% Zn I (基体：尖晶胰岛素水混悬液 )试剂Zn 标准溶液(10 g Zn/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备步骤1) 按照说明的单位，准确地取一定体积相当于 400 单位的样品。准确加入1.0 ml 盐酸 (0.1mol/l)和100.0 ml 水。如果需要，用水进一步稀释使1.0 ml 中 Zn 的浓度在 0.6 1.0g。此为样品溶液。2) 标准溶液，转移 Zn 标准溶液(10 g Zn/ml ) 到几个 100 ml 容量瓶中，以逐步增加的量，范围：3.0 12.0
33、ml 。加 1.0 ml 盐酸 (0.1mol/l)，然后用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 213.9 nm校准曲线浓度范围 0.3 1.2g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，44)注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围：Zn 0.01 0.04mg 每 100 单位的混悬液 Zn II (基体：胰岛素)试剂Zn 标准溶液(10 g Zn/ml )：如 Zn I步骤1) 取 0.01g 的样品。准确地加入 1.0 ml 盐酸 (0.1mol/l)和200.0 ml 水。如果需要，用水进一步稀释使 1m
34、l 中 Zn 浓度在 0.6 1.0g。此为样品溶液。2) 标准溶液，步骤如同 Zn I，步骤，2)。测定： 如 Zn I测定范围： Zn 0.27 1.08% Zn III (基体：胰岛素锌注射水混悬液)，结晶胰岛素锌注射水混悬液 )，无定形胰岛素锌注射水混悬液)19试剂Zn 标准溶液(10 g Na/ml )：如 Zn I步骤1) 按照说明的单位，准确地取一定体积相当于 200 单位的样品。加 1.0 ml 盐酸 (0.1mol/l)和 200.0 ml 水。如果需要，用水进一步稀释使1ml 中 Zn 浓度在 0.6 1.0g。此为样品溶液。2) 标准溶液，步骤如同 Zn I，步骤，2)。
35、测定： 如 Zn I测定范围： Zn 0.12 0.30mg 每 100 单位的混悬液2018.3 输液用的橡胶塞试验方法 参考资料Japanese Pharmacopoeia Revision 13, Japanese Pharmacopoeia Commentary Editorial Committee, Hirokawa Book Store18.3.1 样品前处理a) 杂质 (Cd，Pb)用水清洗橡胶塞，在室温下干燥，切割成小颗粒。混合均匀，取 2.0g 的颗粒置入铂或石英玻璃坩埚。加2 ml 硫酸湿润。渐渐地加热至干，然后在 450 500C 下加热灰化。如果灰化不完全，用 1 m
36、l 硫酸湿润，加热至干，然后灰化。如果需要，重复此过程。冷却后，用水湿润残渣，加2 4 ml 盐酸，在水浴上加热至干。再加 1 5 ml 盐酸，加热溶解。下一步，加0.5 1 ml 50% 柠檬酸溶液和盐酸 (1+1) 以及 0.5 1 ml 温热的醋酸铵溶液(40%) 溶解样品。(如果仍然残留有杂质，用玻璃过滤器过滤。)b) 提取物质 (Zn) 用水清洗橡胶塞，在室温下干燥。置入硬质玻璃容器中。加 10 倍于样品重量的水，以适当的方式盖上容器，置入高压蒸汽消毒柜中，在 121C 放置 1 小时。从消毒柜取出玻璃容器，放置冷却到室温，然后立即取出橡胶塞，液体作为样品溶液。18.3.2 火焰原子
37、吸收法a) 目标元素Cd，Pb ，Znb) 测定 步骤测定步骤如下文。有关灯电流、狭缝宽以及火焰条件等，参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4 各元素测定条件。21 Cd试剂1) Cd 标准溶液 (1g Cd/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 柠檬酸铵溶液(250g/l) 3) 麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%) 4) 硫酸铵溶液(400g/l) 5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5w/v%) 6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK)试剂 2) 6) 如同18.1.2，Cd 试剂 2) 6)7) 氨水 (10%)：取 10.0 ml 氨水用水稀释到100.0 ml 。步骤1)
38、 转移所有制备好的样品溶液到 200 ml 分液漏斗中。加 10.0 ml 柠檬酸铵溶液(250g/l) 以及 2 滴麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)。加氨水 (10%) 直至溶液的黄色变绿。在此溶液中加 10.0 ml 硫酸铵溶液(400g/l)，加水定容到 100.0 ml 。下一步，加20.0 ml 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5w/v%) 然后混合。放置几分钟，加20.0 ml MIBK 强烈振摇混合。放置，然后收集MIBK 相，用作样品溶液。如果需要，过滤溶液。2) 标准溶液，转移 10.0 ml Cd 标准溶液(1 g Cd/ml ) 到 200 ml 分液漏斗中。加 10.0 m
39、l 柠檬酸铵溶液(250g/l) 以及 2 滴麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)。以下标准溶液的制备步骤与样品的相同。22测定测定波长 228.8 nm标准浓度 0.5g/ml (提取后的浓度)测定条件：如同描述于 16.1.2 火焰原子吸收法，Cd 测定条件测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值( 5ppm) Pb试剂1) Pb 标准溶液(10 g Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 柠檬酸铵溶液(250g/l) 3) 麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%) 4) 硫酸铵溶液(400g/l) 5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5w/v%) 6) 4-甲基-2-
40、戊酮 (MIBK)试剂 2) 6) 如同18.1.2，Cd 试剂 2) 6)7) 氨水 (10%)：如 Cd 试剂，7)步骤1) 如同 Cd 步骤1)2) 标准溶液，转移 1.0 ml Pb 标准溶液(10 g Cd/ml ) 到 200 ml 分液漏斗中。加 10.0 ml 柠檬酸铵溶液(250g/l) 以及 2 滴麝香草酚蓝溶液(0.1w/v%)。以下标准溶液的制备步骤与样品的相同。23测定测定波长 283.3 nm标准浓度 0.5g/ml (提取后的浓度)测定条件：如同描述于 16.1.2 火焰原子吸收法，Pb I 测定条件测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值( 5ppm
41、) Zn 试剂Zn 标准溶液(10 g Zn/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备步骤1) 使用10.0 ml 制备好的样品，准确加入硝酸 (1+50) 到 20 ml 。此为样品溶液。空白试验，对水进行与样品相同的前处理。取 10.0 ml 此溶液，准确加入硝酸(1+50) 到 20.0 ml 。空白溶液的测定结果用于校正此后测定得到的标准和样品值。2) 标准溶液，取 1.0 ml Zn 标准溶液(10 g Zn/ml )，准确加入硝酸(1+50) 到 20.0 ml 。测定 测定波长 213.9 nm标准浓度 0.5g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，
42、44)测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值( Zn 0.25g/ ml 洗脱液)2419 医药分析19.1 血清分析方法19.1.1 石墨炉分析方法a) 目标元素Al参考资料Shimadzu Commentary Vol. 37. No1. P75 (1980)Shimadzu Commentary Vol. 40. No4. P17 (1983)b) 测定步骤测定步骤如下文。有关灯电流和狭缝宽，参照原子吸收分析手册第 4 册之 7.5 各元素测定条件。 Al试剂Al 标准溶液(100ng Al/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备步骤1) 取 2.0 ml 血清
43、置入 10 ml 容量瓶，用水定容到刻度。此溶液用于测定。2) 标准溶液，准确加入Al 标准溶液(100ng Al/ml ) 以逐步增加的量，范围：0.2 2.0 ml 到几个 10 ml 容量瓶中，用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 309.3 nm校准曲线浓度范围 2 20ng/ml 石墨管 热解石墨管 注入样品体积 20L加热条件阶段 温度 (C) 时间 (秒) 加热 气体 ( 升/分)1 120 15 R 0.12 250 10 R 0.13 800 10 R 1.04 800 20 S 1.05 800 3 S 0.0H6 2500 3 S 0.0H7 2700 2 S 1.02
44、519.1.2 火焰原子吸收法a) 目标元素Ca，Cu，Fe，K，Mg，Na参考资料Shimadzu Commentary Vol. 37. No1. P75 (1980)b) 样品前处理 Ca，K，Mg，Na稀释使血清中的浓度在校准曲线的浓度范围之内。此溶液用于测定。分析 Ca和 Mg，加 La抑制干扰。 Cu，Fe转移 2.0 ml 血清到离心分离管。加2.0 ml 盐酸 (1+1) 以及 2.0 ml 三氯乙酸溶液(200g/l) 充分混合。放置5 分钟，然后在 3000rpm 离心机中离心 5 分钟。使用微吸管转移上层清液到试管，此溶液用于测定。c) 测定步骤测定步骤如下文。有关灯电流
45、、狭缝宽和火焰条件，参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4 各元素测定条件。26 Ca试剂1) Ca标准溶液(10 g Ca/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) La溶液(50g La/l)：称取 67.0g 的 二氧化镧 (七水合物) 渐渐地加盐酸 (1+1) 溶解。加水定容到 500.0 ml 。步骤1) 量取 1.0 ml 血清置入 50 ml 容量瓶，加 3.0 ml La 溶液(50g La/l)，用水定容到刻度。此溶液用于测定。空白试验，量取 3.0 ml La溶液(50g La/l) 置入 50 ml 容量瓶，用水定容到刻度。在测定此溶液后，得到的结果用于校正
46、标准和样品的测定值。2) 标准溶液，准确加入Ca标准溶液(10 g Ca/ml ) 以逐步增加的量，范围：5.0 25.0 ml 到几个 50 ml 容量瓶中。加3.0 ml La溶液(50g La/l)到各个中，用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 422.7 nm校准曲线浓度范围 1 5g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，9) Cu试剂1) Cu 标准溶液(10 g Cu/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备27步骤1) 制备好的样品溶液可用于测定。空白试验，量取 2.0 ml 水 到离心分离管，完成与样品溶液相同的前处理步骤。在测定此溶液后，得到的
47、结果用于校正标准和样品的测定值。2) 标准溶液，准确加入Cu 标准溶液(10 g Cu/ml ) 以逐步增加的量，范围：1.0 5.0 ml 到几个 50 ml 容量瓶中。各加 10.0 ml 盐酸 (1+1)，用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 324.8 nm校准曲线浓度范围 0.2 1g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，15) Fe试剂1) Fe 标准溶液(10 g Fe/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备步骤1) 如同 Cu 1)。2) 标准溶液，准确加入Fe 标准溶液(10 g Fe/ml ) 以逐步增加的量，范围：2.0 10.0 ml
48、到几个 50 ml 容量瓶中。各加 10.0 ml 盐酸 (1+1)，用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 248.3 nm校准曲线浓度范围 0.4 2g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，16)28 K试剂1) K 标准溶液(10 g K/ml )2) Na标准溶液(100 g Na/ml )1)和2) 参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备步骤1) 量取 5.0 ml 血清置入 100 ml 容量瓶，用水定容到刻度。转移 4.0 ml 的溶液到另一个 100 ml 容量瓶中，用水定容到刻度。此溶液用于测定。2) 标准溶液，准确加入K 标准溶液(10 g K/ml ) 以逐步增加的量，范围：1.0 8.0 ml 到几个 100 ml 容量瓶中。各加 6.0 ml Na标准溶液(100g Na/ml )，然后用水定容到刻度。用作测定。测定测定波长 766.5 nm校准曲线浓度范围 0.1 0.8g/ml 测定条件 参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，19) Mg试剂1) Mg 标准溶液(5 g Mg/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) La溶液(50g La/l)：如 Ca 试剂，2)29步骤1) 量取 0.5 ml 血清置入 50 ml 容量瓶
