1、第一章 总论1.天然药化是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法、主要类型化学成分的结构鉴定以及主要类型化学成分的生物合成途径等。2. 二次代谢：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用；称之为二次代谢过程。产物：生物碱、萜类等3.主要生物合成途径：醋酸-丙二酸途径（AA-MA）:脂肪酸类、酚类、蒽酮类； 甲戊二羟酸途径（MVA）：萜类、甾体类；桂皮酸途径及莽草酸途径：骨架的苯丙素类、香豆素类、木
2、质素类、木脂体类 C6-C3-C6 骨架的黄酮类化合物氨基酸途径：生物碱类。可作为生物碱前体的氨基酸：脂肪族有鸟氨酸、赖氨酸芳香族有苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸复合途径。4.中草药有效成分的提取方法及其使用范围和优缺点1）溶液提取法提取方法 溶剂 是否加热 提取效率 使用范围 备注浸渍法 水、稀醇否 低 各类成分 水浸易发霉，需加防腐剂渗漉法 各类溶剂否 高 各类成分 消耗溶剂量大，耗时长煎煮法 水 是 高 水溶性成分 热不稳定不宜用，含多糖多的成分过滤困难回流提取法 有机溶剂是 高 脂溶性成分 热不稳定不宜用，消耗溶剂量大连续回流提取法有机溶剂是 最高 脂溶性成分 提取时间长，热不稳定不宜用，节
3、省溶剂2）水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性的、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、且难溶或不溶于水的成分的提取3）升华法：适用具有升华性质的成分5.化合物分子的极性越大,表现亲水性越强,亲脂性就越弱常见溶剂的极性强弱顺序:环己烷=100,过程运用课本 23 页pH12，则酸性物质多呈离解状态、碱性物质则呈非离解状态存在。(2)液-液分配柱色谱正相色谱：固定相强极性溶剂，流动相弱极性溶剂。洗脱顺序，极性弱的先流出反向色谱：固定相弱极性溶剂，流动相强极性溶剂。洗脱顺序，极性大的先流出(3)逆流分溶法(CCD 法)适用 100=10,液滴逆流色谱(DCCC)及高速逆流色谱(HSCCC)8.根据物质的吸附性差别进
4、行分离：(1)物理吸附（分子间力）：无选择性、吸附与解吸可逆、可快速进行，实际运用最广。(2)化学吸附：具有选择性、吸附十分牢固、不可逆(3)半化学吸附（氢键吸附）：力量较弱，选择性较弱，多可逆，介于物理和化学吸附之间(4)物理吸附基本规律：相似者易于吸附。固液吸附三要素，吸附剂、溶质、溶剂、极性吸附剂（硅胶氧化铝）特点：极性强的物质优先吸附溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质表现出较强的吸附能力。溶剂极性增强，则吸附剂对溶质吸附能力随之减弱溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来、非极性吸附剂（活性碳）特点：对非极性物质具有较强的亲和力，在水中对溶质表现出强的吸附
5、力溶剂极性降低，则活性碳对溶质的吸附能力也随之降低。故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱剂能力随溶剂极性的降低而增强、硅胶、氧化铝吸附柱色谱，应尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解式样，以利于试样在吸附剂柱上形成狭窄的原始谱带。、为避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝进行分离。通常在分离酸性（或碱性）物质时，洗脱剂中分别加入适量醋酸（或氨、吡啶、二乙胺），常可收到防止拖尾、促进分离的效果、柱色谱最佳溶剂系统：Rf 值=0.20.3(5)聚酰胺吸附色谱（氢键吸附）： 、特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物；对鞣质的吸附力特强，用于植物粗提取物的脱鞣处理、通常在含水溶剂中有以下规律，形
6、成氢键的基团数目越多，吸附能力越强城建位置对吸附力有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附相应减弱反子中芳香化程度高者，吸附性增强；反之。、溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强：水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液、最常用的洗脱系统乙醇-水(6)大孔吸附树脂9.根据物质分子大小差别进行分离：透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等10.根据物质离解程度不同分离：离子交换法1.离子交换法分离物质的原理：离子交换法系以离子交换树脂作为固定相，用水或含水溶剂装柱。当流动相流过交换柱时，溶液中的中性分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离
7、子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来，即可实现物质分离。2.离子交换树脂根据交换基团的不同分为：阳离子交换树脂 强酸性（SO3-H+） 弱酸性（COO-H+）阴离子交换树脂 强碱性（N+（CH3）3Cl- ） 弱碱性（NH2， NH ， N）P40 离子交换树脂分离物质的模型试样强酸性阳离子交换树脂（H 型） 流出液（酸性及中性化合物） 氨水洗脱液（碱性及两性化合物） 强碱性阴离子交换树脂（OH 型） 强碱性阴离子交换树脂（OH 型）稀 NaOH 洗脱液 稀 NaOH 洗脱液 流出液（中性化合物） 洗脱液（酸性化合物）流出液（碱性化合物）
8、洗脱液（两性化合物）第二章 糖和苷一、苷类：是有糖或糖的衍生物与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。其连接的键则称苷键二、五元氧环的糖称呋喃型糖，六元氧环称为吡喃型糖三、1.在 Fischer 投影式中距离羰基最远的那个手性碳原子上的羟基在右侧为 D 型，在左边为 L 型Haworth 式在投影式中环状结构 Fischer 投影式的右侧基团在环的面下，左侧基团在面上2.Haworth 式：看-OH -OH 在面下为 D 型 同 看-R -R 在面上为 D 型 同 -OH 在面上为 L 型 异 -R 在面上为 L 型 异 -D 和 -L，-L 和
9、-D 型糖的绝对构型是一样的四、吡喃型糖的优势构象是椅式构象，大多数单糖的优势构象是 C1 式，L-鼠李唐的优势构象是 1C 式五、1.根据苷键原子将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。2.氧苷分为：醇苷、酚苷、氰苷、酯苷（酰苷）、吲哚苷3.碳苷的苷元主要有黄酮类、蒽醌类及酚酸类等，尤以黄酮碳苷最多六、糖的化学性质1.过碘酸氧化反应，用途：推测糖中邻二-OH 数目，试剂与反应物基本 1:1对同一分子式的糖来说，推测吡喃型糖还是呋喃型糖（图书 76 页）根据反应产物，推测糖的种类，如反应的产物有 NH3氨基糖2.糠醛形成反应 条件：浓酸加热其产物糠醛衍生物可以和许多芳胺、酚类以及具有活性次甲基基团的化
10、合物缩合生成有色化合物。Molish 反应即糖和苷的检测反应：糖或苷类遇浓硫酸和 -萘酚呈紫色或棕色环（试管中）常用的糖的色谱显色剂是邻苯二甲酸和苯胺呈棕色斑点3.羟基反应:缩酮和缩醛化反应：醛易与 1,3-二醇羟基生成六元环状物，酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物与硼酸的络和反应：多羟基类化合物与硼酸络和后，生成配合物酸性增加，可离子，即可采用中和滴定进行含量测定七、苷键的裂解1.酸催化水解：凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解，如下规律：N 的碱性最强，最易质子化，水解的难易程度是 C-苷S-苷O-苷N-苷N-苷上的氮原子在酰胺或嘧啶环上时难水解酚苷及烯醇苷比醇苷易
11、于水解水解难易程度 2-氨基糖苷2-羟基糖苷6-去氧糖苷2-去氧糖苷2,6-二去氧糖苷呋喃糖较吡喃糖易水解，酮糖苷较醛糖苷易水解R 愈大，愈难水解。难易程度：糖醛酸七碳糖六碳糖甲基五碳糖五碳糖苷元为小基团时，横键的苷键易水解；苷元为大基团时，竖键的苷键易水解注：对于苷元对酸不稳定的苷，可采用双相水解的方法获得原苷元，即在水解液中加入与水不互溶的有机溶剂如苯，氯仿等2.乙酰解反应：试剂：醋酐和酸 进攻基团是 CH3CO+3.碱催化水解和 -消除反应酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷，苷键 位有吸电子基团的苷易被碱水解4.酶催化水解反应：条件温和，专属性高，能够获得原苷元麦芽糖酶只水解 -D-葡萄糖苷
12、键，纤维素酶只水解 -D-葡萄糖苷键5.过碘酸裂解反应，亦称 Smith 降解法，条件温和，易得原苷元；适用于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解；苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能用。试剂：NaIO4、NABH4 和稀酸注：碳苷用 Simth 裂解获得的是连有一个醛基的苷元。八、糖的核磁共振性质1.糖的 1H-NMR 性质糖的端基原子信号在 4.36.0 ；甲基五碳糖的甲基信号在 1.0 左右；其余信号在 3.24.2 左右当苷键为 -D 或 -L 型时，其端基质子和 C2 位质子为竖键，偶合常数为 68Hz当苷键为 -D 或 -L 型时，其端基质子为横键，C2 位质子为竖键，偶合常数为 2
13、4Hz甘露糖和鼠李唐的 C2 为质子在横键上无法判断苷键构型2.糖的 13C-NMR 性质端基碳化学位移在 95105 左右苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的 -C、-C 和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称通常 -C 向低场位移、-C 向高场位移；特殊酯苷和酚苷的 -C 向高场位移 九、糖及苷的提取分离由于植物体内有水解酶共存，为了获得原生苷，必须采用适当的方法杀酶或抑制酶的活性。如采集新鲜材料，迅速加热干燥、冷冻保存、用沸水或醇提取、先用碳酸钙拌和后再用沸水提取等。第三章 苯丙素类 定义：天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C 6C3）构成的化合物，统称为苯丙素类。分
14、类：苯丙酸类、香豆素、木脂素香豆素是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，都具有 -吡喃酮母核的基本骨架，大部分具有在 7 位连接羟基或醚基的特点1.结构类型：简单香豆素、呋喃香豆素类（线性，角型）、吡喃型香豆素（线型，角型）、其他香豆素类2.理化性质性状：游离香豆素多有完好的结晶，常常是淡黄色或是无色，并且具有香味，小分子的游离香豆素有挥发性，能升华。成甘后无此些性质。(1)香豆素在紫外光下有蓝色或紫色荧光；7 位有羟基，荧光增强；7 位有羟基的香豆素在 8 位引入羟基，荧光消失(2)内酯的性质：遇到稀碱溶液开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐；酸化后，又立即合环，形成不溶于水的香豆素；但若长时间置
15、于碱液或紫外光照射，顺式邻羟基桂皮酸盐会转化为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化不能环化在碱性条件下，香豆素化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与 Fe3+络和呈红色（异羟肟酸铁反应）注：labat 反应 用于鉴定：亚甲二氧基5%没食子酸溶液+浓硫酸，呈绿色(+)(3)显色反应：酚羟基的对位无取代或 6 位碳上无取代的香豆素衍生物可以和 Gibbs 试剂及 Emerson 试剂呈颜色反应（显红色）注：Gibbs 试剂 2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺，在弱碱型条件与酚对位活泼氢缩合成蓝色化合物(4)香豆素类化合物一般采用甲醇、乙醇或水作提取溶剂从植物中进行提取，合并提取液后
16、回收溶剂得到提取物；再用石油醚、乙醚、乙酸乙酯和正丁醇等极性由低到高的有机溶剂依次萃取，将提取物分为极性不同的五个萃取部分柱色谱一般采用硅胶或酸性及中性氧化铝作固定相(5)香豆素的波谱学特征紫外光谱，在 274nm 和 311nm 出现两个分别代表苯环和 -吡喃酮环的吸收峰红外光谱，内酯环在 17501700cm-1 出现一个强的吸收峰核磁：香豆素的 H-3 的化学位移 6.106.5，H-4 的化学位移 7.58.0香豆素的 H-3 和 H-4 之间形成一组 d 峰，偶合常数大约是 9.5Hz母核上的碳原子连有含氧取代基时，直接连接的碳化学位移向低场移动+30 化学位移单位左右第四章 醌类化
17、合物一、分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌（一） 苯醌类天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。（二） 蒽醌类1 蒽醌衍生物：根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类：（1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色（2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上OO234567 88a4a2 蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中，可以慢慢被氧化成蒽醌类成分。二、物理性质：1）升华性：游离的醌类一般就升华性，小分子苯醌及萘醌具挥发性（水蒸气蒸馏法）2）溶解性：游离态一般溶于乙醇，乙醚，苯，氯仿等有机溶剂，不溶于水；成苷后极性增大，易溶于甲醇，乙醇，热水。三、化
18、学性质1 ）酸性：2-羟基苯醌或在萘醌的醌环上有羟基时表现出与羧基相似的酸性，可溶于 NaHCO3水溶液，萘醌及蒽醌苯环上的 -位羟基的酸性次之，可溶于 Na2CO3水溶液中，而 -位上的羟基因与 C=O 基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，只能溶于 NaOH 水溶液游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含COOH含两个以上 -OH含一个 -OH 含两个 -OH 含一个 -OH。故可从有机溶剂中依次用 5% NaHCO3、5% Na 2CO3、1%NaOH、5%NaOH 水溶液进行梯度萃取，达到分离的目的。2 ）颜色反应Feigl 反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色
19、化合物。无色亚甲基蓝显色试验：无色亚甲基蓝溶液用于 PPC 和 TLC 作为喷雾剂，是检出苯醌及萘醌类得专用显色剂；试样在白色背景上作为蓝色斑点出现。碱性条件下的显色反应：羟基蒽醌类化合物遇碱显红-紫红色的反应称 Borntragers 反应，用于检验天然药物中是否含蒽醌类；蒽醌，蒽酮，二蒽酮类需氧化成羟基蒽醌后显色用碱性条件下的呈色反应检查天然药物中是否含有蒽醌类成分时，可取中草药粉末约 0.1g，加 10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加热 2 至 10 分钟，冷却后加 2ml 乙醚振摇，静置后分取醚层溶液，加入 1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层则由黄色褪为无色，而水层显
20、红色。与活性次甲基试剂的反应：苯醌及蒽醌当其醌环上有未被取代的位置，可在氨碱性条件下与一些含活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯，丙二酸酯，丙二腈等）的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。蒽醌无此反应加以区别。与金属离子反应：蒽醌有 -酚羟基或邻二酚羟基时可与 Pb2+,Mg2+等金属离子形成配合物。醋酸镁反应时 母核上有一个 -OH 或一个 -OH，或两个-OH 不同环：显橙黄橙红色母核上已有一个 -OH 或一个-OH 在邻位：显蓝蓝紫色母核上已有一个 -OH 或一个-OH 在间位：橙红红色母核上已有一个 -OH 或一个-OH 在对位：紫红紫色四、醌类化合物的提取分离 1. pH 梯度萃取法（碱提酸沉）药
21、材乙醇提取乙醇浸膏乙醚捏溶 乙醚溶液 不溶物5%NaHCO3NaHCO3 液 乙醚液酸化 5%Na2CO3 沉淀 Na2CO3 液 乙醚液重结晶 酸化 1%NaOH 液 结晶 沉淀 NaOH 液 乙醚液（含-COOH 的 重结晶 酸化 羟基蒽醌） 结晶 沉淀 NaOH 液 残留物 （含 -OH 重结晶 酸化的羟基蒽醌 结晶 沉淀（含两个 -OH 重结晶的羟基蒽醌） 结晶（含一个 -OH 羟基蒽醌）注意 ：一般蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钙、钠盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。2.蒽醌苷类的分离：应用葡聚糖凝胶
22、柱色谱分离蒽醌苷类成分主要依据分子大小的不同，是以分子量由大到小的顺序流出色谱柱的五、醌类化合物衍生物的制备1）甲基化反应。易至难：-COOH-OH-OHR-OH (羟基酸性越强，越容易)甲基化试剂：CH3+Ag2O+CHCl3 最强；CH2N2Et2O 液 最弱2）乙酰化反应：羟基乙酰化由易至难：R-OH-OH-OH常用乙酰化试剂强至弱：CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH第五章 黄酮类化合物黄酮类化合物主要是指基本母核为 2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。一、分类类别 特点或组间区别 组内区别黄酮和黄
23、酮醇 2-苯基色原酮 C2-C3 双键 3-OH二氢黄酮和二氢黄酮醇 2-苯基色原酮 C2-C3 单键 3-OH异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮 C2-C3 双键和单键査耳酮和二氢査耳酮 C 环开环 3-碳链为双键和单键橙酮 C 环为五元环花色素类和黄烷醇 无 4 位羰基 离子和分子其他 均有色原酮结构二、理化性质1.性状：游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。2.颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色黄色，查耳酮为黄橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，
24、故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）是否显色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的种类、数目及取代位置有关3.溶解性：一般游离苷元难容或不溶于水 原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。4.酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7，4-二 OH7-或 4-OH一般酚 OH5-OH3-OH可依次用 5%NaH
25、CO3 5%NaCO3 0.2%NaOH 4%NaOH 提取5.显色反应还原反应：1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类显红-紫红色，黄酮类显橙色，异黄酮及查尔酮类无变化。 2）盐酸-锌粉反应，黄酮、黄酮醇类常不显色，只有二氢黄酮醇类可被锌粉还原呈深红色3）四氢硼钠（钾）反应，仅二氢黄酮醇类可被四氢硼钠还原呈红色，其他黄酮类不反应。金 属 盐 类 试 剂 络 合 反 应 分子结构：1）铝盐：试剂：AlCl3 或 Al(NO3)3，络合物黄色具荧光2）铅盐：醋酸铅水溶液：沉淀具有邻二酚羟基，兼有 3-OH,4=0、5-OH,4=0 者；产生黄-红色沉淀。碱式醋酸铅水溶液：可使说有
26、含酚-OH 的化合物产生红色沉淀；可用于分离3）锆盐：试剂 2%氯氧化锆甲醇液OOH O O OHOHOH黄酮类分子中具有游离的 3 或 5-OH 存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。再加枸橼酸后，仅含 5-OH 黄酮溶液褪色，3-OH 黄酮溶液仍显鲜黄色。4）镁盐：区别二氢黄酮（醇）化合物二氢黄酮（醇）：天蓝色荧光，若具 C5-OH 色泽更明显 黄酮，黄酮醇，异黄酮：黄-橙黄-褐色方法：在纸片上滴加试样液，喷醋酸镁甲醇液，加热干燥，UV 观察5）氯化锶(SrCl2)：在氨性甲醇溶液中，可与分子中具邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。用于检识具有邻二酚羟基的黄酮6）氯化铁：检
27、查酚羟基，含有 3-OH,5-OH,邻二-OH 时，可显红，绿等较明显的颜色硼酸显色反应：具有 结构（5-羟基黄酮，2-羟基査耳酮）在酸性条件下，与硼酸生成亮黄色。碱性试剂显色反应1）二氢黄酮易在碱液中开环，转变成异构体査耳酮类，显橙黄色2）黄酮醇在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此与其他黄酮类区别。3）黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或 3,4-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，由黄色深红色绿棕色沉淀。三、Wessely-Moser 重排：黄酮类 6-及 8-C-糖苷在常规酸水解条件下不能被水解，但可发生互变，成为 6-和 8-C-糖苷的混合物。四、提取与分离聚酰胺柱色谱 聚
28、酰胺吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：苷元相同，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目相同时，洗脱顺序为邻位羟基黄酮对位羟基黄酮不同类型黄酮化合物洗脱顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机制：分离游离黄酮时主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，分离黄酮苷时则分子筛的性质起主要作用。黄酮苷类分子量
29、大的先流出柱体，分子量小的后流出。以黄酮及黄酮醇为例说明几种主要的诊断试剂引起的位移及其结构特征归属。诊断试剂 带 带 归属红移 4060 nm强度不降示有 4-OH红移 5060 nm强度下降示有 3-OH，但无 4-OHNaOMe吸收谱随时间延长而衰退 示有对碱敏感的取代图式，如 3,4-; 3,3,4-; 5,6, 7-; 5,7,8-; 3,4,5 -羟基取代图式等红移 520 nm 示有 7-OHNaOAc(未熔融)在长波一侧有明显肩峰示有 4-OH，但无 3-及/或 7-OH红移 4065 nm，强度下降示有 4-OHNaOAc(熔融)吸收谱图随时间延长而衰退 示有对碱敏感的取代图
30、式（如同上示）CCCOHO红移 1230 nm 示 B 环有邻二酚羟基结构NaOAc/H3BO3红移 510 nm 示 A 环有邻二酚羟基结构（但不包括 5,6-位）AlCl3/HCl 谱图= AlCl 3 谱图 示结构中无邻二酚羟基结构AlCl3/HCl 谱图AlCl 3 谱图峰带（或a）紫移 3040 nm紫移 5065 nm示结构中可能有邻二酚羟基示 B 环上有邻二酚羟基示 A、B 环上均可能有邻二酚羟基AlCl3/HCl 谱图= MeOH 谱图 示无 3-及 5-OHAlCl3及 AlCl3/HClAlCl3/HCl 谱图MeOH 谱图峰带红移 3555 nm红移 60 nm红移 5060 nm红移 1720 nm示可能有 3-及/或 5-OH示只有 5-OH示只有 3-OH示可能同时有 3-及 5-OH除 5-OH 外尚有 6-含氧取代第六章 萜类和挥发油（1）卓酚酮 卓酚酮化合物是一类变形的单萜，他们的碳架不符合异戊二烯定则，具有如下特性：1 卓酚酮具有芳香化合物性质和酚的通性，显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间，即酚C 带 25S 型；B 带C 带 25R 型。
