1、1第八章 芳 烃 第 一 阶 段 ： 从 植 物 胶 中 取 得 的 具 有 芳 香 气 味 的 物 质 称 为 芳 香 化 合 物 。 第 二 阶 段 ： 将 苯 和 含 有 苯 环 的 化 合 物 称 为 芳 香 化 合 物 。 第 三 阶 段 ： 将 具 有 芳 香 特 性 的 化 合 物 称 为 芳 香 化 合 物 。 1煤 煤 焦 油 芳 香 化 合 物 粗 制 品 (煤 的 3%) (煤 的 0.3%) 干 馏 （ 1845年 -1940年 期 间 ） 2石 油 60-15oC 5-7组 份 芳 香 化 合 物 （ 2世 纪 40年 代 起 ） 分 馏 50oC，加 压 重 整 重
2、 整 ： 包 括 链 烃 裂 解 、 异 构 化 、 关 环 、 扩 环 、 氢 转 移 、 烯 烃 吸 氢 等 过 程 。 （ 铂 重 整 ， 临 氢 重 整 ） 芳 构 化 ： 是 指 脂 肪 族 六 元 环 在 铂 、 钯 、 镍 等 催 化 剂 存 在 下 加 热 ， 脱 氢 生 成 芳 香 族 化 合 物 的 过 程 。 8.1 苯的结构8.1.1 凯库勒式 一 历 史 上 苯 的 表 达 方 式 2Kekule式 双 环 结 构 式 棱 形 结 构 式 杜 瓦 苯 棱 晶 烷 向 心 结 构 式 对 位 键 余 价 结 构 式 结 构 式 价 键 异 构 体 ： 由 于 价 键 转
3、 移 产 生 出 来 的 异 构 体 称 为 价 键 异 构 体 。 h h苯 棱 晶 烷 苯 杜 瓦 苯Kekul式1825年 法 拉 第 发 现 了 苯 。7年 凯 库 勒 提 出 碳 四 价 。185年 凯 库 勒 提 出 苯 分 子 具 有 环 状 结 构 。6年 提 出 摆 动 双 键 学 说 。 YXYX价 键 式 分 子 轨 道 离 域 式二 苯现在的表达方式3共 振 式 自 旋 偶 合 价 键 理 论（ 1986年 Coper等 提 出 ）自 旋 偶 合 价 键 理 论（ 1986年 Copper等 提 出 ）一 种 化 合 物 只 对 应 于 一 种 宏 观 结 构 。当 一
4、 种 化 合 物 只 对 应 于 一 种 微 观 结 构 时 ， 可 用 经 典 结 构 式 表 示 。当 一 种 化 合 物 是 几 种 微 观 结 构 的 混 合 的 平 衡 结 构 时 ， 不 能 用 一 种经 典 结 构 式 表 示 。 两 种 定 域 的 凯 库 勒 结 构 是 一 对 “电 子 互 变 异 构体 ”。 电 子 互 变 异 构 体 代 表 化 合 物 分 子 的 微 观 结 构 ， 不 可 析 离 。自 旋 偶 合 价 键 理 论 认 为苯 实 际 上 是 两 种 微 观 结 构 （ 凯 库 勒 结 构 ） 混 合 的 平 衡 结 构 。8.1.2 苯的稳定性苯是很稳
5、定的，很难发生加成、氧化等反应，除非在一些特殊条件下。如苯在铂催化剂，一定压力条件下可以加氢变成环己烷。 HHH+ 32PtHOAco.3Ma10%现代物理方法测定苯分子中 C-C 键比烷烃中单键短，比烯烃中双键的键长长。48.1.3 苯分子轨道模型（见书 P189190）分 子 轨 道 理 论 认 为 ： 苯 的 芳 香 性是 由 于 苯 存 在 一 个 封 闭 的 共 轭 体系 引 起 的 。 8.1.4 苯的共振式和共振能通常把经典结构式的能量与实际分子的能量比较，估计几个经典结构式的“共振”所引起的稳定作用的大小，称为共振能（resonance energy） 。共 振 论 认 为 ：
6、 苯 的 芳 香 性 是 由 于两 个 等 同 的 极 限 结 构 的 共 振 引起 的 。 8.2 苯衍生物的异构、命名及物理性质8.2.1 苯衍生物的异构和命名苯的一元衍生物只有一种，二元衍生物有三种；若所有的取代基完全相同，三元及四元衍生物各有三种异构体，五元及六元衍生物只有一种。几种去氢后的芳香基。 苯 （ Benz） 苯 基 （ phenyl） 苄 基 （ benzyl） （ phenyl methyl) 苯 基 (Ph)（ C6H5-） 芳 基 (Aryl) 5CH3COHCH3OHClOH3几 个 实 例邻 氯 苯 甲 醚 间 甲 苯 酚 对 甲 苯 甲 酸CH3CH3H3CCH
7、33CH3CH33CH3连 三 甲 苯 偏 三 甲 苯 间 三 甲 苯OHCHONH2OHNH2Br2-氨 基 -5-羟 基 苯 甲 醛 3-氨 基 -5-溴 苯 酚 衍生物的命名是将取代基的名称放在苯字前面， 用阿拉伯数字表示取代基的位置，也遵循数字尽量小的原则，或用邻、间、对（简写作 o-, m-, p-）等字表示。 对于结构复杂或支链上有官能团的化合物，可以把支链当作母体，把苯环当作取代基命名。6CH32CH33=CH32CH33652-3 C6H5CH2C6H52CH2C6H5CH3- 8.2.2 苯衍生物的偶极矩苯的偶极矩为 0，其衍生物由于结构不同有所不同。8.2.3 苯衍生物的熔
8、点、沸点和密度芳 香 烃 不 溶 于 水 ， 但 溶 于 有 机 溶 剂 。 一 般 芳 香 烃 均 比 水 轻 。 沸 点 随 相 对 分 子 质 量 升 高 而 升 高 。 熔 点 除 与 相 对 分 子 质 量 有 关 外 ， 还 与 结 构 有 关 ， 通 常 对 位 异 构 体 由 于 分 子 对 称 ， 熔 点 较 高 。 8.2.4 烷基苯的生成热苯环上甲基使化合物更稳定，对位比邻位更稳定。8.3 苯环上的亲电取代反应苯及其同系物的通式为 CnH2n-6，有四个不饱和度，是高度不饱和化合物，但它们主要起取代反应。苯环的亲电历程： EK1EK2EHK3EH 7一般是 K1、K -1
9、K 2、K -2K 3。1、 络合物和 络合物的形成亲电试剂进攻苯环，与苯环的 电子云首先形成 络合物，亲电试剂与 电子之间只有微弱的作用，并没有生成新的共价键。接着亲电试剂与苯环上某一碳原子形成一个 键，生成 络合物，这是决定反应速度的步骤。2、 质子离去苯环生成 络合物后，剩下的四个 电子分布在五个碳原子上，组成一个缺电子共轭体系，这个不稳定体系迅速失去质子，恢复苯环的稳定结构。8.3.1 卤化反应8*1 定 义 有 机 化 合 物 碳 上 的 氢 被 卤 素 取 代 的 反 应 称 为 卤 化 反 应 。 *2 反 应 式 FeX3+ X2 X *3 反 应 机 理 + AlC3 +Hl
10、_ClAl3+ Cl l+ Cl- llH AlC3 + - - Br + Br2Br r Br2 + H Br3 _+Br r+ Br-r rHBr2 + - + - 苯与溴的反应只有在溴化铁或别的催化剂存在下才能进行。 BrHBrHBrH+ Brr :FeBr3 FeBr4- + -9*4 常 用 的 卤 化 试 剂 氟 化 （ XeF2 , XeF4 , XeF6） 氯 化 （ Cl2+eCl3 , HOCl） 溴 化 （ Br2 , Br2 + Fe , Br2 + I, HOBr , CH3OBr） 碘 化 （ ICl , I2 HNO3 , I2 g, KI） + I2 + HI2
11、HNO3+ 4HI 2I+ N2O3+ 3H2O*5 卤 化 反 应 的 应 用 合 成 和 鉴 别 实 例 一 CH3 + Cl2 FeCl3 ClH3 + ClH3 58% (bp159oC) 42%（ bp162 ） 实 例 二 NO2 + Br2 FeBr3 130-140oC BrNO2 + HBr 75% 实 例 三 BrBrBrOH+3Hr 2O H+ Br2CS2, 5oCBrOH+ Br10实 例 四 NH2OC3lONHC3Br2CH3OHBrONCH3H3O+BrN28.3.2 硝化反应 *1 定 义 ： 有 机 化 合 物 碳 上 的 氢 被 硝 基 取 代 的 反 应
12、 称 为 硝 化 反 应 。 *2 反 应 式 +浓 HNO3 +浓 H2SO4 50-6oC, 98% NO2 +H2O *3 反 应 机 理 HNO3+H2SO4 HSO4- + H2O+N2 2+N2 2 + 2 H2SO4+H2O H3+OHSO4- (1)HNO3 + 2H2SO4 H3O+ +NO2 + HSO4- (2) +NO2 + NO2 (3) +H NO2 +HSO4- 2 +H2SO4 *4 -碳 正 离 子 的 极 限 式 和 离 域 式 11E+ E+ +EHHH+EH E=NO2 共 振 极 限 式 离 域 式 *5 反 应 势 能 图 （ 亲 电 加 成 和 亲
13、 电 取 代 的 对 比 分 析 ） 势能 反 应 进 程 + Nu E E E+ EHH8.3.3 磺化反应 *1 定 义 苯 环 上 的 氢 被 （ -SO3H） 取 代 的 反 应 称 为 磺 化 反 应 。 *2 反 应 式 + H2O反应进程1240oC+ H2SO4 (10% SO3 ) SO3H +2O10o+ 2S4 ( ) S3 +2 *3 反 应 机 理 +2 HSO4 H3O S4 +SO3+ HSO4 H2SO4 ( )+ SS3 +2S4O SO3H10 -70oC 2S4 + H2S43 *4 特 点 CH32SO4SO3HH3+SO3HC30o C 5% 43%
14、10o 79 13（ 1） 反 应 是 可 逆 的 。 （ 2） 反 应 极 易 发 生 。 （ 3） 邻 位 取 代 -动 力 学 产 物 ， 对 位 取 代 -热 力 学 产 物 。 （ 4） 磺 酸 是 强 有 机 酸 ， 引 入 磺 酸 基 可 增 加 溶 解 度 。 磺化反应的应用：*4 特点H2SO4 +13*1 用 于 制 备 酚 类 化 合 物H2SO4S3HNaOS3NaOH30oCNaH+OH*2 在 某 些 反 应 中 帮 助 定 位CH32SO4S3HCH3X2/Fe XSO3HCH3稀 H2SO4150oCXH3邻 氯 甲 苯 （ bp159oC）对 氯 甲 苯 （
15、62）邻 溴 甲 苯 （ bp18o）对 溴 甲 苯 （ 4C）邻 氯 甲 苯 （ ）对 氯 甲 苯 （ ）邻 溴 甲 苯 （ ）对 溴 甲 苯 （ ）*3制 备 工 业 产 品 （ 如 ： 苦 味 酸 ， 合 成 洗 涤 剂 ）C12H5H2SO4C12H5SO3HNaOHC125SO3Na合 成 洗 涤 剂合 成 洗 涤 剂8.3.4 弗瑞德-克来福特反应1. 弗-克烷基化反应 （ 1） 苯 的 傅 -克 烷 基 化 反 应*1 定 义苯 环 上 的 氢 被 烷 基 取 代 的 反 应 称 为 傅 -克 烷 基 化 反 应 。*2 反 应 式 + RCl催 化 剂 R+ HCl芳 香 化
16、合 物 烷 基 化 试 剂 产 物14讨 论 催 化 剂 : 路 易 斯 酸 、 质 子 酸 。 芳 香 化 合 物 ： 活 性 低 于 卤 代 苯 的 芳 香 化 合 物 不 能 发 生 烷 基 化 反 应 。 烷 基 化 试 剂 ： RX做 烷 基 化 试 剂 。 路 易 斯 酸 作 催 化 剂 （ 催 化 量 ） 。 3o 2o 1oRX RF Cl RBr RI 卤 代 苯 不 能 用 。 醇 、 烯 、 环 氧 化 合 物 做 烷 基 化 试 剂 。 质 子 酸 催 化 （ 速 率 快 ， 催 化 量 ） 路 易 斯 酸 作 催 化 剂 （ 速 率 快 ， 大 于 1摩 尔 ） *3
17、 反 应 机 理RCl + AlCl3 RClAlCl3络 合 物R+ AlCl4-+ R+ +H-+ R（ 2） 傅 -克 烷 基 化 反 应 的 特 点C2H5特 点 一 ： 烷 基 化 反 应 易 发 生 重 排 ， 不 适 合 制 备 长 的 直 链 烷 基 苯 。+ CH32CH2lAlCl32H3+CH(3)230% 70%+ (CH3)CH2lAlCl3 C(H3)特 点 二 ： 反 应 不 易 控 制 在 一 元 取 代 阶 段 ， 常 常 得 到 一 元 、二 元 、 多 元 取 代 产 物 的 混 合 物 。15特 点 三 ： 反 应 是 可 逆 的 ， 所 以 经 常 发
18、 生 烷 基 移 位 、 移 环 。CH3AlC3 CH33+ HCl l-络 合 物 Al3+H+ AlC-4+ DCl DClAl3+DH+ AlC-4D+ HCl + AlC3反 应 可 逆 是 由 于 芳 环 的 质 子 化 引 起 的 。质 子 化 条 件 HCl + AlC3或 浓 H2SO4（ 3） 烷 基 化 反 应 的 应 用总 的 看 来 ， 烷 基 化 反 应 因 上 述 特 点 ， 不 适 用 于 合 成 。 但在 某 些 条 件 下 ， 反 应 可 用 。 例 如 ：1 C6H + CH2=2AlC3HCl6H5C2H30o过 量2 6 + 3=CH2H2SO465(
19、3)2过 量3 C6H + OAlCl30-1o C2HOAlC2H2O80%2苯 要 大 量 过 量 ， 不 发 生 重 排 ， 控 制 适 当 的 反 应 温 度2.弗-克酰基化反应 （ 1） 苯 的 傅 -克 酰 基 化 反 应苯 环 上 的 氢 被 酰 基 取 代 的 反 应 称 为 傅 -克 酰 基 化 反 应 。*1 定 义 ：+ HCl + AlCl316*2 反 应 式 ：+RClO催 化 剂 CRO+ HCl芳 香 化 合 物 酰 基 化 试 剂 讨 论催 化 剂 : 路 易 斯 酸 （ 最 常 用 的 是 AlC3） 芳 香 化 合 物 ： 活 性 低 于 卤 代 苯 的
20、芳 香 化 合 物 不 能 发 生 酰 基 化 反 应 。 酰 基 化 试 剂 ： 酰 卤 和 酸 酐 （ 用 酰 卤 时 ， 催 化 剂 用 量 要 大 于 1mol。 用 酸 酐 时 ， 催 化 剂 用 量 要 大 于 2mol。 ） *3 反 应 机 理RClO+ AlCl3 RC+O AlCl-4AlC3(1l)OR-催 化 量O(1mol)C3Al AlC3(1mol)R-催 化 量RClOAl3 =l3Cl-AlC-4 + =O R =O+RCO+ORHC+H+Al-4 + H+ AlC3 + Hl（ 2） 傅 -克 酰 基 化 反 应 的 特 点特 点 一 ： 酰 基 是 一 个
21、 钝 化 的 间 位 定 位 基 ， 所 以 反 应能 控 制 在 一 元 取 代 阶 段 ， 产 率 很 好 。17+O(CH3)2AlC3 (2mol) COH3+ C3OH85%特 点 二 ： 反 应 是 不 可 逆 的 ， 不 会 发 生 取 代 基 的 转 移 反 应 。（ 3） 傅 -克 酰 基 化 反 应 的 应 用+RClOAlC3 CRO*1 制 备 芳 香 酮Or Zn-Hg /ClNH2-2, KOH, (C22), 20o CH2R*2 制 备 直 链 烷 烃*3 制 备 稠 环 化 合 物 -哈 武 斯 （ Haworth)合 成 法+OAlC3无 水 硝 基 苯 O
22、CZn-Hg /Cl还 原 89%COHPA 79%Zn-Hg /Cl Se (or Pd)1 CH3MgX2 2OCH3OPd-C 89%CH38.4 苯环上取代反应的定位规律8.4.1 定位规律18在一取代苯的亲电取代反应中，新导入的取代基可以取代原有取代基的邻位、间位或对位上的氢原子，生成三种不同的二取代物。若五种氢的取代几率一样，生成的产物应当是三种二取代物的混合物，其比例应当是：40%（2/5）的邻位异构体；40%（2/5）的间位异构体；20%（1/5）的对位异构体。但实际上主要产物只有一种或两种。例如： NO2+ HNO32S410 CNO2NO2+NO22+NO2NO293%6%
23、1%(1)(2)CH3+NO3AcHCH3NO2+CH3NO2+CH3NO263%3%34%第一种的硝基称为间位定位基或第二定位基；第二种的甲基称为邻对位定位基或第一定位基。第一定位基（邻对位定位基）使苯环活化，又称致活基团；第二定位基（间位定位基）是苯环钝化，又称致钝基团。各定位基所包含的基团大致如下：19第类定位基-O-,-NH2,-NHR,-NR2,-OH,-OCH3,-NHCOR,-CH3,-CH(CH3)2,-C(CH3)3,-Ar活 化 作 用 依 次 减 弱-CH2X,-X 等属于第类定位基，但是苯环钝化。第类定位基-N+H3,-N+R3,-NO2,-CF3,-CCl3,-CN,
24、-SO3H,-CHO,-COR,-COOH,-COOR,-CONH2钝 化 作 用 依 次 减 弱卤素原子也是邻对位定位基，但是致钝基团，因此，也有人称其为第三定位基。邻对位定位基一般是电子密度比较高的原子和苯环相连，一般只有单键（苯基例外） ，间位定位基与苯环直接相连的原子上有双键或正电荷（CF 3 例外） 。8.4.2 定位规律的理论根据分 析 反 应 机 制 及 反 应 势 能 图 可 以 发 现 ： 定 位 效 应 的 问 题 实 际 上 是 一 个 速 率 竞 争 的 问 题 。 它 们 的 速 率 顺 序 为 （ 卤 素 一 类 除 外 ） ： C6H6 C6H5-G(m) C6H
25、5-G(m) 邻 ， 对 邻 ， 对 间 V V V C6H5-G(O,P) C6H5-G(O,P) 间 V V 20反 应 的 速 控 步 骤 是 形 成 -络 合 物 ， 该 步 过 渡 态 的 能 量 与 -络 合 物 较 接 近 ， -络 合 物 越 稳 定 ， 活 化 能 越 低 。 所 以 ， 可 以 通 过 判 别 -络 合 物 的 稳 定 性 来 判 别 速 度 的 快 慢 和 定 位 效 应 。 势能 + E E+ EH反 应 进 程 过 渡 态 8.4.2.1 甲基 甲苯在亲电取代反应中生成的三种碳正离子的结构有共振式表示： CH3E+CH3E+ CH3E+(1)CH3HE
26、+CH3HE+CH3HE+(2)CH3HE+CH3HE+ CH3HE+(3)势能21亲电试剂 E 进攻邻对位时，生成的碳正离子经典结构式中有一个是叔碳离子，而当 E 进攻间位时，三个经典结构式都是仲碳离子，因此， （1）和（2）比（3）更稳定。苯的亲电取代的三个共振杂化体中都是仲碳离子，而甲苯中甲基的供电子作用，使甲苯有偶极，并指向苯环，使苯环的缺电子有所缓解，所以， （1） 、 （2）和（3）比苯的三个共振式都稳定，甲基是致活基团。其他烷基也相似。甲基等烷基对邻位有位阻作用。8.4.2.2 三氟甲基 CFF+- C+F3三氟甲苯的硝化生成三种碳正离子的结构可用（5） 、 （6）和（7）表示。
27、 CF3HE+CF3HE+ CF3HE+(5)CF3HE+CF3HE+CF3HE+(6)22CF3HE+CF3HE+ CF3HE+(7)由于（7）中经典式没有碳正离子直接和 CF3 相连，因此，（7）比（5） 、 （6）式都稳定。由于（7）的缺电子程度增加，因此， （7）是致钝基团。第二定位基都如此。8.4.2.3 甲氧基 + +OCH3EOCH3EOCH3EOCH3E OCH3E 最 稳 定 上式经典结构式中有一个经典式的碳氧都满足 8 隅体结构。 + OCH3EOCH3EOCH3EOCH3E 由于苯甲醚有偶极，因此间位取代比苯更不稳定。间位有微弱钝化作用。 OCH3OCH3HE+HEH+8
28、.4.2.4 卤素23+ +ClHEClHEClHEClHE ClHE 最 稳 定 + ClHEClHEClHEClHE同样的分析，由于氯苯的偶极矩较大，因此氯苯是致钝基团。8.4.3 二取代苯的取代反应（1） 如果两个定位基在苯环上的定位效应一致时，第三个取代即进入苯环的位置由上述定位规律决定；例如：CH3NO2+NO3H2S4CH3NO2NO2+CH3NO22 2,4- 3,4-9% 1%（2） 如果两个定位基在苯环上的定位效应不一致时，以下列顺序而定：强活化基团中等活化基团弱活化基团钝化基团。例如：最稳定24OCH3F+NO3H2S4OCH3FNO2+OCH3F2N+OCH3FNO2+O
29、CH3FN31% 6% 3% 3%（3）第三个基团很少进入空间位阻作用较大的两个基团之间。例如：ClCl+HNO32SO4ClClNO2+ClClNO296% 4%8.4.4 分速率因素一元取代苯，C 6H5R,分子中苯环上某一特定位置与苯分子中一个位置相比较，起取代反应的相对速率，称为这一位置的分速率因素(partial rate factor)。分速率因素用fo,fm 和 fp 表示。一取代苯起取代反应生成一取代产物的总速率常数：kC6H5R=2ko-R + 2km-R + kp-R由于有两个邻位和对位，所以速率常数前边加上因子 2。苯起同一取代反应的速率常数为： kC6H=kH, kH=
30、16kC6H5kH苯分子中一个位置取代的反应速率常数所以有：25% =2 ko-RC6H510 (1)%=2 km-RC6H510 (2)=2 kp-RC6H510 (3)分速率常数为： fo=k-RH,fm=k-RHfp=k-RH,由（1）可求出 ko-R,再除以 kH 得：% C6H5Rfo=ko-RHko-R=210=6 kC6H5R2% 10同样的方法算出 fm 和 fp:fm=k-RH=6 kC6H5R2% 10fp=kp-RH=6 kC6H5R 10分速率因素可用竞争法测定。分速率因素大于 1 说明反应活性大于苯，是致活基团；小于 1 说明反应活性小于苯，是致钝基团。例如： 一些化
31、合物在硝化反应中的分速率因素： CH3C(H3)CH2l473625.47 0.914.9526FCl0.60.80.3.90.14Br0.3.10.1I0.2.10.6NO21.8x0-62-60.x10- CO2H51x0-425-40.4x10- 一些化合物在氯化反应（Cl 2,HOAc,25）中的分速率因素： CH3 CH236174.95820 41.796CH(3)215.026 C(H3)62.5.4938.4.5 定位规律的应用有机合成的目的一般是制备纯粹的化合物，若反应生成几个异构体又不能有效分离，该反应没有意义。8.4.5.1 取代基的性质：若苯环上是间位定位基，如：副产物
32、较少可以用重结晶方法除去。 CHO+N3H2SO4CHONO275%84若生成邻对位取代的混合物，如：27OH+NO3 OHN2+OHNO2前者沸点较低可用水蒸气蒸馏分出；对位异构体往往具有较高的熔点，可以用重结晶的方法提纯。8.4.5.2 弗瑞德-克莱福特反应。苯环上有强钝化基团则不能进行弗-克反应。但可用作弗-可反应的溶剂，如： COH3COH3NO2弗-克酰化反应中，酰氯与三氯化铝生成体积很大的络合物，由于受到邻位的位阻作用，酰化产物以对位为主。如： CH3+ C6H5lOAlC3CH3CO6H5+CH3OC6H5+CH3COH390%9%1%CH3+ (CH3)2ClAl3HCNCH3
33、(CH3)2+ CH3CH(3)2+ CH3CH(3)265%25%10%上述弗-克烃化反应往往生成不容易分离的混合物，因而无28制备意义。8.4.5.3 速率控制和平衡控制 定位规律只适用于速率控制下的取代反应。如： C(H3)+ 2(CH3)ClFel3C(H3)C(H3) 80%与定位规律相符，但用过量的三氯化铝，则生成 1,3,5-三叔丁苯： C(H3)+ 2(CH3)ClAl3C(H3)(H3)CC(H3)60%6这是因为在过量酸催化下，烃化和去烃化反应达成平衡，邻位烃化快，去烃化也快，间位烃化慢，去烃基也慢，最后变成间位产物。磺化也是可逆的，利用磺化反应可以制备一些一般难以制得的化
34、合物。如： OH2SO4HSO3HSO3HBr2OHS3HSO3Hr 2OOHBr298.5 烷基苯的反应8.5.1 侧链卤化甲苯在光照下与氯的反应在侧链上进行： CH3+ l2hvCH2l其机理为自由基机理： Cl2 2Cl h H3+Cl H2 +Cl H2 +Cl2 H2l+ ClCH23 +Cl2 h CH2lCHl3 + 56% 4% 实 例 二 实 例 一 CH23+ Br2hCHBr3主 要 产 物30侧 链 卤 化 反 应 的 应 用CH3Cl2 hCH2lCl2 h Cl2 hHl2Cl3H2OH2OH2OC2C()2C()3-H2O-H2OCC自由基溴化反应可以用 N-溴代丁二酰亚胺作试剂：CH23+NBrOOCl4NBSCHBr3-+ NHOO80%8.5.2 氧化（1）氧化剂的强弱温和氧化剂： CrO 3 +Ac2O强氧化剂： K 2Cr2O7-H2SO4, KMnO4-H2O,KMnO4-H2SO4-H2O+ Cl256% 44%h
