1、甲醛（空气）作业指导书( 依据标准: GB/T15516-1995 )1 有关质量或排放标准甲醛空气质量 1 或污染物排放标准 2 单位：mg/m 3分类 质量或排放标准取值时间 年平均日平均空气质量1h 平均最高允许排放速率(kg/h)排气筒高度（m） 最高允许排放浓度15 0.12 0.1820 0.20 0.3130 0.68 1.0大气污染物(现有污染源)40禁1.2 1.830150 1.8 2.760排2.6 3.9最高允许排放速率(kg/h)排气筒高度（m） 最高允许排放浓度15 - 0.26 0.3920 - 0.43 0.6530 - 1.4 2.240 - 2.6 3.85
2、0 - 3.8 5.9大气污染物(新污染源 )60 - 5.4 8.325注：1-中华人民共和国环境空气质量标准（GB3095-1996 ）2-中华人民共和国大气污染物综合排放标准（GB16297-1996 ）2 分析方法（GB/T15516-1995）2.1 主题内容与适用范围2.1.1 主题内容本标准规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。2.1.2 适用范围2.1.2.1 本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维 、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸气测定。2.1.2.2 在采样体积为 0.510.0L 时，测定范围为
3、 0.5800mg/m3。2.1.2.3 当甲醛浓度为 20ug/10ml 时，共存 8mg 苯酚（400 倍） ，10 mg 乙醛（500 倍） ，600mg 铵离子（30000 倍）无干扰影响；共存 SO2，小于 20 ug，NOx 小于 50 ug，甲醛回收率不低于 95。2.2 原理甲醛气体经水吸收后，在 pH 为 6 的乙酸乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成 稳定的黄色化合物，在波长 413nm 处测定。22.3 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按 2.3.1 条制备的水。2.3.1 不含有机物的蒸馏水加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行
4、蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾） 。2.3.2 吸收液：不含有机物的重蒸馏水（2.3.1） 。2.3.3 乙酸铵（NH 4CH3COO） 。2.3.4 冰乙酸（CH 3COOH）：1.005。2.3.5 乙酰丙酮（C 5H8O2）：0.975。2.3.5.1 乙酰丙酮溶液：0.25% ( V/V ) ，称 25g 乙酸铵（2.3.3）, 加少量水溶解，加 3ml 乙酸（2.3.4）及 0.25 ml 新蒸馏的乙酰丙酮 (2.3.5 ), 混匀再加水至100 ml, 调整 pH 为 6.0, 此溶于 250C 贮存, 可稳定一个月。2.3.6 盐酸 ( HCl
5、 )溶液: 1.19 ( 1+5 )。2.3.7 氢氧化钠 (NaOH )溶液 : 30g/100ml。2.3.8 碘（I 2） 。2.3.8.1 碘（I 2）溶液: c（I 2）=0.1mol/L ，称 40g 碘化钾（2.3.9）溶于 10ml 水, 加入 12.7g 碘( 2.3.8 ) , 溶解后移入 1000ml 溶量瓶, 用水稀释定容。2.3.9 碘化钾（KI） 。2.3.9.1 碘化钾（KI）溶液：10g/100ml。2.3.10 碘酸钾（KIO 3 溶液 c（1/6KIO 3）=0.1mol/L，称 3.567g 经 1100C 干燥 2小时的碘酸钾(优级纯) 溶于水, 于 1
6、000ml 溶量瓶稀释定容。2.3.11 淀粉溶液：1g/100ml，称 1 g 淀粉，用少量水调在成糊状，倒入 100 ml沸水中，呈透明溶液，临用时配制。2.3.12 硫代硫酸钠溶液：C Na2S2O3=0.1mol/L，称取 25 g 硫代硫酸钠和 2 g 碳酸钠溶解于 1000 ml 新煮沸但已冷却的水中，贮于棕色试剂瓶中，放一周后过滤，并标定其浓度。2.3.12.1 硫代硫酸钠溶液标定：吸取 0.1000mol/L 碘化钾标准溶液（2.3.10）25.0 ml 置于 250 ml 碘量瓶中，加 40 ml 新煮沸但已冷却的水，加 10g/100ml 碘化钾3溶液（2.3.9.1）10
7、ml，再加（15）盐酸溶液（2.3.6）10ml，立即盖好瓶塞，混匀，在暗处静置 5 分钟后，用硫代硫酸钠溶液（2.3.12）滴定至淡黄色，加1ml 淀粉溶液（2.3.11）继续滴定至蓝色刚刚褪去。硫化硫酸钠溶液浓度 c (mol/L ) 按式（1）计算。CNa2S2O3 = 0.1*25.0/ V Na2S2O3 (1)式中：V Na2S2O3 -滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml。2.3.13 甲醛（HCHO）溶液，含甲醛 3638。2.3.13.1 甲醛标准储备液的标定:吸取 10ml 甲醛标准储备液：取 10 ml 甲醛溶液（2.3.13）置于 500 ml 容量瓶中，用水稀释定
8、容。2.3.13.2 甲醛标准储备液的标定：吸取 5.0 ml 甲醛标准储备液 (2.3.13.1)置于 250 ml 碘量瓶中, 加 0.1mol/L 碘溶液(2.3.8.1)30.0 ml, 立即逐滴地加入 30g/100ml氢氧化钠溶液(2.3.7) 至颜色褪到淡黄色为止(大约 0.7 ml)。静置 10 分钟, 加(1+5)盐酸溶液(2.3.6)5 ml 酸化, (空白滴定时需多加 2 ml), 在暗处静置 10 分钟, 加入 100 ml 新煮沸但已冷却的水,用标定好的硫代硫酸钠溶液(2.3.12)滴定至淡黄色, 加入新配制的 1g/100ml 淀粉指示剂(2.3.11) 1 ml,
9、 继续滴定至蓝色刚刚消失为终点。同时时行空白测定。按式（2）计算甲醛标准储备液浓度。甲醛（mg/ml）(V1- V2)* C Na2S2O3*15.0/5.0 (2)式中：V1空白消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值， ml；V2标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值， ml；CNa2S2O3硫代硫酸钠溶液浓度， mol/L；15.0甲醛（12HCHO）摩尔质量；5.0甲醛标准储备液取样体积，ml。2.3.13.3 甲醛标准使用溶液用水(2.3.1) 将甲醛标准储备液(2.3.13.1) 稀释成 5.00ug/ml 甲醛标准使用液, 250C 贮存，可稳定周。2.4 仪器2.4.1 采样器：流量范围
10、为 0.21.0L/min 的空气采样器（备有流量测量装置） 。2.4.2 皂膜流量计。42.4.3 多孔玻板吸收管：50 ml 或 125 ml、采样流量 0.5L/min 时，阻力为 6.7+/-0.7kPa，单管吸收效率大于 99。2.4.4 具塞比色管：25 ml、10 ml、25 ml 刻度，经校正。2.4.5 分光光度计：附 1cm 吸收池。2.4.6 标准皮托管：具校正系数。2.4.7 倾斜式微压计。2.4.8 采样引气管：聚四氟乙烯管，内径 67mm，引气管前端带有玻璃其器、纤维滤料。2.4.9 空盒气压计。2.4.10 水银温度计：0100 0C2.4.11pH 酸度计。2.
11、4.12 水浴锅。2.5 步骤2.5.1 校准曲线的绘制取 7 支 25 ml 具塞比色管 (2.4.4 )按下表配制标准色例：管号 0 1 2 3 4 5 6甲醛 ( 5.00ug/ml ) , ml0 0.2 0.8 2.0 4.0 6.0 7.0甲醛，ug 0 1.0 4.0 10.0 20.0 30.0 35.0于上述标准系列中，用水稀释定容至 10.0 ml 刻线，加 0.25%乙酰丙酮溶液（2.3.5.1 ） 2.0 ml，混合，置于沸水浴加热 3 分钟，取出冷却至室温，用 1 cm吸收池，以水为参比，于波长 413nm 处测定吸光度。将上述系列标准溶液测得的吸光度 A 值扣除试剂
12、空白（零浓度）的吸光度 A0 值，便得到校准吸光度 Y值，以校准吸光度 Y 为纵坐标，以甲醛含量 x（ug ）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程式（3） 。注意“零”浓度不参与计算。y bx + a (3)式中：a 校准曲线截距；b校准曲线斜率。由斜率倒数求得校准因子：Bs=1/b2.5.2 样品测定5将吸收后的样品溶液移入 50 ml 或 100 ml 容量瓶中，用水稀释定容，取少于 10 ml 试样（吸取量视试样浓度而定） ，于 25 ml 比色管（2.4.4）中，用水定容至 10.0 ml 刻线，以下步骤按（2.5.1）进行分光光度定。2.5.3 空白试验用现场未采样空
13、白吸收管的吸收液按（2.5.1）进行空白测定。2.6 结果表示2.6.1 试样中甲醛的吸光度 Y 用式（4）计算。y AsAb (4)式中：As样品测定（2.5.2）吸光度；Ab空白试验（2.5.3）吸光度；试样中甲醛含量 x（g）用式（5）计算。x (y-a)*V1/(b*V2) 或 x ( y-a) *Bs*V1/V2 (5)式中：V1定容体积，ml；V2测定取样体积，ml。废气或环境空气中甲醛浓度 c (mg/m3)同式（6）计算。c = x / Vnd (6)式中：Vnd所采气样标准状态体积，(0，101.325kPa)L 。2.6.2 精密度和准确度经六个实验室分析含甲醛 2.96m
14、g/L 和 3.55mg/L 的两个统一样品，重复性标准偏差为 0.035mg/L 和 0.028mg/L，重复性相对标准偏差为 1.2%和 0.79%，再现性标准偏差为 0.68mg/L 和 0.13mg/L，再现性相对标准偏差为 2.3%和3.6%，加标回收率为 100.3%-100.8%。在四个实样分析中加标回收率为 95.3%-104.2%。3 仪器操作规程722S 分光光度计操作规程1 使用前准备工作1.1 使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2 预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热 30min 后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调 0
15、，调 100T。2 基本操作步骤62.1 调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合 100T 调节） ，进入正确测试状态；调整开机：开机预热 30min 后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0”键，即能自动调整零位；2.2 调整 100T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零） ，进入正确测试状态；调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门） ，按下“100T”键即能自动调整 100%T（一次有误差时可加按一次） ；注：
16、调整 100时整机自动增益系统可能影响 0，调整后请检查 0，如有变化可重调 0一次。2.3 调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过 480nm 时会有金属接触声如在 480nm1000 间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4 改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5 确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高 340nm-380nm 波段光度
17、准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置；当测试波长在 340-380nm 波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内7印字指示） ，通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在 400-1000nm 位置；注：如在 380-1000nm 波段测试时，误将拨杆置在 340-380nm 波段，则仪器将出现不正常现象。 （如噪声增加，不能调整 100T 等）2.6 改变标尺本仪器设有四种标尺：TRANS.透射比： 用来对透明液体和透明固体测量透点；ABS.吸光度： 用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能利用本系统；FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子；CONC.
18、浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因子后的浓度直读；各标尺间的转换用 MODE 键操作并由“TRANS.” 、 “ABS.”、 “FACT.”、“CONC.”指示灯分别指示，开机初始状态为 TRANS.，每按一次顺序循环；2.7 测量吸光值将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.” ，盖上样品室盖，读出样品吸光度；2.8 仪器使用结束后，关闭电源，填写仪器使用情况记录。3 仪器维护及注意事项3.1 试样室底不应沉积有不小心泼洒的溶液。3.2 光束出入口部分的石英窗板，不应沾有指纹以及其他污物。3.3 比色皿每次使用后应用石油醚或乙醇清洗干净，存于盒中备用。3.4 每月清洁仪器外表，请勿使用乙醇乙醚等有机溶剂，做好维护记录。3.5 如果发现异常情况应及时报告主管人。3.6 仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。8
