1、1化学实验综合考查题二一、（2017年高考新课标全国卷）水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH) 2碱性悬浊液（含有KI）混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。酸化，滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH) 2被I 还原为Mn 2+，在暗处静置5 min，然后用标准Na 2S2O3溶液滴定生成的I 2（2 S2O32+I2=2I+ S4O62）。回答下列问题：（1）取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_。（2）“氧的固定”中发
2、生反应的化学方程式为_。（3）Na 2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。（4）取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用 a molL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na 2S2O3 溶液的体积为 b mL，则水样中溶解氧的含量为_mgL 1。（5）上述滴定完成后，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏_。（填“高”或“低”）【答案】（1）避免水底还原性杂质进入水样中。（或者防止水体中的氧气逸出）（2）2Mn(OH) 2+O2=2MnO(OH
3、)2 （3）容量瓶；氧气（4）当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；80ab（5）低【解析】（1）取水样时，若搅拌水体，会造成水底还原性杂质进入水样中，或者水体中的氧气因搅拌溶解度降低逸出。（2）根据氧化还原反应原理，Mn(OH) 2被氧气MnO(OH) 2，由此可得方程式2Mn(OH) 2+O2=2MnO(OH)2。（3）一定物质的量浓度溶液的配制还需要容量瓶；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。（4）该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I 2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O 22MnO(OH)22I24Na2
4、S2O32可得水样中溶解氧的含量为 （ab10 -3）43210 30.1=80ab（5）终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致所测溶液体积偏小，最终结果偏低。二、(2017 年桂林市第二次模拟)某学生探究如下实验(A)：实验A 条件 现象加热加热后蓝色褪去冷却过程中，溶液恢复蓝色一段时间后，蓝色重又褪去（1）使淀粉变蓝的物质是_。（2）分析现象、认为：在酸性条件下，加热促进淀粉水解，冷却后平衡逆向移动。设计实验如下，“现象a”证实该分析不合理：“现象a”是_。（3）再次分析：加热后单质碘发生了变化，实验如下：取少量碘水，加热至褪色，用淀粉溶液检验挥发出的物质，变蓝。：向褪色后的溶
5、液中滴加淀粉溶液，冷却过程中一直未变蓝；加入稀H 2SO4，瞬间变蓝。对步骤中稀H 2SO4的作用，结合离子方程式，提出一种合理的解释：_。（4）探究碘水褪色后溶液的成分：实验1：测得溶液的pH5实验2：取褪色后的溶液，完成如下实验：3产生黄色沉淀的离子方程式是_。Ag 2O的作用是_。依据上述实验，推测滤液中含有的物质（或离子）可能是_。（5）结合化学反应速率解释实验A中现象i、现象iii蓝色褪去的原因：_。【答案】（1）I 2 （2）加入碘水后，溶液中无明显现象（不变蓝） （3）溶液中存在平衡H +I-+ HIO I2+H2O，加入硫酸， c(I-)升高，平衡右移，生成的碘与淀粉作用变蓝
6、（4）Ag 2O+2I- +2H+=2AgI+H 2O 同时除去I -和H + HIO （5）淀粉水解速率较慢，而碘在水中受热歧化较快，因而实验A中i步骤加热后碘歧化，蓝色褪去；而在中经过较长时间，淀粉水解完全，蓝色最终再次褪去。【解析】（1）使淀粉变蓝的物质是I 2 。（2）“现象a”证实该分析不合理，说明溶液中不存在淀粉，因此“现象a”是加入碘水后，溶液中无明显现象（不变蓝）。（3）加入稀硫酸，瞬间变蓝，这说明有碘生成或碘的浓度增大，这是由于碘溶于水发生类似于氯气和水的反应，即溶液中存在平衡H +I-+ HIO I2+H2O，加入硫酸，c(I -)升高，平衡右移，生成的碘与淀粉作用变蓝。（
7、4）产生黄色沉淀是碘化银，且溶液显酸性，因此反应的离子方程式是Ag 2O+2I- +2H+=2AgI+H 2O。根据的离子方程式可知Ag 2O的作用是同时除去I -和H +。滤液中加入稀硫酸和亚硫酸钠，然后加入淀粉，溶液变蓝色，说明有碘生成。而亚硫酸钠具有还原性，则推测绿叶中含有的物质具有氧化性，其还原产物是碘，可能是 HIO。（5）由于淀粉水解速率较慢，而碘在水中受热歧化较快，因而实验A中步骤加热后碘歧化，蓝色褪去；而在中经过较长时间，淀粉水解完全，因此蓝色最终再次褪去。三、(2018 年运城市第二次联考)SnCl4是一种重要的工业原料，常作媒染剂等。已知SnCl 4常温下是无色液体，在潮湿
8、空气中易水解，熔点36，沸点114。工业上制备SnCl 4的工艺流程如下：请回答下列问题：（1）粗锡电解精炼时，常用硅氟酸（化学式为H 2SiF6）和硅氟酸亚锡（化学式为SnSiF 6）为电解液。已知H 2SiF6为强酸，则用硅氟酸溶解氧化亚锡的离子方程式为_。硅氟酸有腐蚀性，能与SiO 2反应。4电解时可选取下列电解槽中的_；阴极发生的电极反应式为_。a玻璃电解槽 b不锈钢电解槽 c塑料电解槽 （2）某同学模拟工业制法设计了由Sn与Cl 2反应制取SnCl 4的实验装置如下：a中浓盐酸与烧瓶内固体反应生成Cl 2，则烧瓶内固体可以选用_；仪器b的名称为_。装置D的主要缺点是_；除此之外，整套
9、装置还有的缺点是_。SnCl 4溶液中加入适量的NaOH溶液，产生白色沉淀(二元酸)，再加过量的NaOH溶液，白色沉淀溶解。试写出反应生成白色沉淀的离子方程式_。若实验中取用锡粉5.95 g，反应后，E中广口瓶里收集到12.0 g SnCl 4。则SnCl 4的产率为_。【答案】（1）2H + + SnO=Sn2+H2O c Sn2+2e = Sn （2） KMnO 4或KClO 3 蒸馏烧瓶 缺少温度计 E与F之间缺少干燥装置 Sn 4+4OH-=H2SnO3+H 2O 92.0%【解析】（1）已知H 2SiF6为强酸，则用硅氟酸溶解氧化亚锡的离子方程式为2H + + SnO=Sn2+H2O
10、。硅氟酸有腐蚀性，能与SiO 2反应。显强酸性，也能与铁反应，因此电解时可选取塑料电解槽；电解时阴极发生得到电子的还原反应，电极反应式为Sn 2+2e = Sn。（2）由于制备氯气时不能加热，则烧瓶内固体可以选用KMnO 4或KClO 3；根据装置b的结构特点和应用可知为蒸馏烧瓶；根据装置D的结构可知蒸馏烧瓶还缺少温度计；装置F中的水蒸气会进入装置E中导致SnCl4水解，所以应该在装置E与F之间连接一个盛有碱石灰的干燥管（或U形管），防止空气中的水蒸气进入装置E中；SnCl 4溶液中加入适量的NaOH溶液，产生白色沉淀（二元酸），白色沉淀是H 2SnO3，反应的离子方程式为Sn 4+4OH-=H2SnO3+H 2O；根据反应：Sn+2Cl 2 SnCl4 ，5.95g锡的物质的量是5.95g119g/mol=0.05 mol ，理论上可得0.05mol SnCl 4 ，其质量为0.05mol261g/mol=13.05g，故SnCl 4的产率为12g13.05g100%=92.0%。
