1、EDTA 滴定法测定铅方法基于使铅生成硫酸铅沉淀于其它元素分离，然后将硫酸铅转化成为醋酸铅，在 PH5.5-6 的醋酸醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定。试剂配制醋酸醋酸钠缓冲溶液：取 200g 结晶乙酸钠，用水溶解后，加入 10ml 冰乙酸，用水稀释到 1000ml。EDTA 标准溶液：称取 EDTA3.35g 于 250ml 烧杯中，加水 150ml，加热溶液，冷却后移入 1000 容量瓶中，用水稀释至刻度。此次溶液的浓度约为0.009mol/L。铅标准溶液：称取 2.0000g 金属铅（99.99%）于 400ml 烧杯中，加入硝酸(1+1)20ml，加热溶解
2、，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，以水稀释到刻度，摇匀。此溶液为 2mg/ml 铅。标定：吸取铅标准溶液 20ml 于 250ml 烧杯中，加甲基橙指示剂一滴，用氨水（1+1 ）中和使溶液由橙红色到刚好显黄色，加入缓冲溶液 25ml，加水50ml，加二甲酚橙指示剂一滴，用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色到亮黄色即为终点。同时做空白试验。计算： mF =VV 0F EDTA 标准溶液对铅的滴定度，mg/mlm 吸取铅标准溶液中铅的质量，mg；V 滴定消耗 EDTA 标准溶液的体积。 ml；V0 空白试验消耗 EDTA 标准溶液的体积， ml ；分析步骤称取试样 0.20.5g 于 25
3、0ml 烧杯中，加氟化钠 0.5g（试样含硅量低时可以不加）加盐酸 1215ml；于低温加热溶解，当蒸发至约 5ml 左右时加硝酸710ml，继续加热数分钟，稍冷，加入 0.30.5 氯酸钾（试样中不含碳时可不加）加热使有机物完全氧化，加 30ml 硫酸（1+1） ，蒸发至冒三氧化硫浓烟保持 5min，取下冷去。以水冲洗杯壁，加水 50ml,加 10%酒石酸溶液 10ml（试样中不含锑 铋时可不加）加热煮沸数分钟使可溶性硫酸盐溶解，取下流水冷却静止 4060min（或在室温静止三小时）,在带有滤纸的浆或脱脂棉的漏斗上过滤，用 2%的硫酸溶液冲洗烧杯及其沉淀无 Fe+3 反应（用 10%硫氰酸铵
4、检查） ，用水洗烧杯和沉淀 23 次或用乙醇（1+4）洗 12 次，将沉淀和滤纸一同移入原烧杯中，加水 25ml，加醋酸醋酸钠缓冲溶液 25ml，加热煮沸 35min，取下冷却，加入 2ml200g/LKF 溶液，加二甲酚橙指示剂（5g/L）2 滴，用 EDTA 标准溶液滴定，溶液由酒红色到亮黄色即为终点。计算： f .vPb（% ）= 100mf EDTA 标准溶液对铅的滴定度，mg/mlv 滴定消耗 EDTA 标准溶液的体积，mlm 称取试样的质量，g当试样含钡高时：将过滤洗净的沉淀连同滤纸转入原烧杯中，根据含铅量准确加入 50mlEDTA 标准溶液（含铅在 30%以下）加入 5ml 氨水
5、，加热微沸1015min，取下冷却，以甲基橙为指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液刚好变红色，然后滴加氨水（1+1）至溶液刚好变为黄色，加乙酸 乙酸钠缓冲溶液25ml，加二甲酚橙指示剂 2 滴，用乙酸铅溶液回滴，溶液由黄色到酒红色即为终点。乙酸铅溶液：称取分析纯 Pb(C2H3O2)2.3H2O 3.66g，加入乙酸乙酸钠缓冲溶液 50ml，加热溶解，冷却，转入 1L 容量瓶中，以水稀释到刻度。计算： f (VKV0)Pb(%) = 100mf EDTA 标准溶液对铅的滴定度，mg/mlV 加入 EDTA 标准溶液的体积， mlV0 滴定消耗乙酸铅溶液的体积， mlK 1ml 乙酸铅溶液相当于
6、EDTA 标准溶液的体积数m 称取试样的质量，g。K 值得确定：用滴定管准确称取 EDTA 标准溶液 20ml 于 250ml 烧杯中，甲基橙一滴，用盐酸（1+1）中和至溶液呈黄色，加缓冲溶液 25ml，加二甲酚橙指示剂两滴，用醋酸铅溶液滴定，溶液由黄色变为红色即为终点。醋酸铅溶液：称取 Pb（C 2H3O2)2.3H2O3.66g，加入缓冲溶液 30ml 加热溶解，冷却，用水稀至一升。20K=VV滴定消耗醋酸铅溶液 ml。注意事项： 1.硫酸铅冒烟的温度不宜太高，时间不宜过长。否则，铁、铝、铋等元素易生成难溶性硫酸盐，混杂于硫酸铅沉淀中。2.缓冲溶液的 PH=5-6。3.溶解样品时，硫酸冒烟
7、后将烧杯充分冷却，向烧杯内加水要特别小心，防止杯内样品溅跳。EDTA 滴定法测定锌本法基于 PH5-6 的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定锌。锰、铁、铝、铜、钴、镍、镉等元素干扰测定。但加入氨性过氧化氢后，则生成氢氧化铝、二氧化锰、硫酸铅沉淀一次分离出去。铜的干扰用硫代硫酸钠使其生成硫代硫酸钠亚铜而得到掩蔽。本法适用于含量波动较大的矿石及锌精矿中锌的测定。试剂配制氨性过氧化氢：NH 4OHH 2OH 2O2 = 30:15:5醋酸醋酸钠缓冲溶液：199gNaAC.3H 2O,1OmlHAC 配成 1L 溶液。二甲酚橙指示剂：称取 0.5g 二甲酚橙，用少许水
8、润湿，加 4-5 滴氨水，用水稀释，至 100ml，此溶液为 5g/L.EDTA 标准溶液：1.称取 224gEDTA 于 500ml 烧杯中,用水溶解后，稀释至 10000ml 此溶液为0.06mol/L，用于铜精矿、锌精矿中锌的测定。三天后标定。2.称取 112gEDTA 于 500ml 烧杯中，用水溶解后,稀释至 10000ml,此溶液为0.03mol/L，用于原矿、尾矿 中锌的测定。三天后标定。锌标准溶液：称取金属锌（99.99%）5g 于 250ml 烧杯中，加盐酸（1+1）50ml，待剧烈反应停止后，小心加热至全部溶解，然后转入 1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液 5ml
9、/ml 锌。EDTA 标准溶液的标定：吸取锌标准溶液 20ml 于 250ml 烧杯中，用水稀释至 150ml,用氨水（1+1 中和至 PH56,加缓冲溶液 10ml，二甲酚橙指示剂 34 滴用 EDTA 标准溶液滴定，溶液由红色变为柠檬黄色即为终点，同时做空白试验。计算： mF =VF EDTA 标准溶液对锌的滴定度 mg/ml m 吸取锌标准溶液锌的质量，mgV 滴定消耗 EDTA 标准溶液的体积， ml分析步骤称取试样 0.20.5g 于 250ml 烧杯中，用少许水湿润，加入盐酸 15ml 加热溶解（510min）驱赶 H2S，加入 57ml 硝酸至试样完全分解，加入硫酸（1+1） 5
10、ml，继续加热至 SO3 白烟冒尽，取下冷却（若试样含碳较高，冷却后加入 12ml 高氯酸，继续加热至近干） ，用水冲洗杯壁约 25ml，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却，加入 35g 氯化铵，加热煮沸 23 分钟取下，趁热加入 1g 过硫酸铵，待完全溶解后，加入 20ml 氨水（若不加过硫酸铵，要加入氨性 H2O2）,加热微沸 12min，趁热用快速定性滤纸过滤于 400ml 烧杯中，用热的 2%氯化铵氨水洗液洗涤烧杯 23 次，沉淀 78 次，将滤液转至电热板或低温电炉上，加热煮沸，浓缩至体积约 50ml，彻底破坏过剩的过硫酸铵，取下冷却，加入至 150ml 加入氟化钾 1g，搅拌，加入
11、硫代硫酸钠 1g 搅拌，用氨水（1+1）或盐酸（1+1 ）调 PH56,加入乙酸乙酸钠缓冲溶液 20ml，加入 2 滴二甲酚橙指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定，溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。F V计算： Zn（%）=MF EDTA 标准溶液对锌的滴定度，mg/mlV 滴定消耗 EDTA 标准溶液的体积， mlM 称取试样的质量 g注意事项1.在小体积时，一次向煮沸的溶液中加入沉淀剂，可减少 Fe（OH） 3 对锌的吸附，同时 Fe(OH)3 凝聚好过滤。2.氨水必须加的过量，以增加锌氨络离子的溶解度，3.对含锌高的试样，可在其滤液中补加 12 氯化铵4.煮沸蒸发滤液时，必须蒸至溶液中闻不到
12、氨味。5.含锰高的试样，可用硝酸氯酸钾处理两次。6.二甲酚橙指示剂可在半个月内更换一次，否则终点不好看。砷、锑连测一.硫酸铈测定锑试样用硫酸 硫酸钾溶解，借碳在高温时将锑（）还原成锑（） ，在酸性溶液中锑（）能被硫酸铈氧化成锑（）过量的硫酸铈可以使甲基橙褪色以确定终点。具体反应式如下Sb3+2Ce Sb5+2Ce3+大量砷和锰对测定无影响。当含铬和铁高时，影响滴定终点的观察。当钒量大于 0.5mg 时，对测定有干扰。试剂配制硫酸铈标准溶液：称取 50g 硫酸铈Ce(SO4) 2.4H2O于 1000ml 烧杯中，加 200ml硫酸（1+1 ）加 600ml 水，加热溶解，冷至室温，移入 5L
13、下口瓶中，以硫酸（1：10）定容。锑标准溶液：称取 0.5000g99.99%的金属锑于 250ml 烧杯中，加 60ml 浓硫酸，加热溶解，冷却后加水 140ml，转入 500ml 容量瓶中，以硫酸（3+7）定容，此溶液含锑 1mg/mg.标定：吸取锑标准溶液 20ml 于 400ml 烧杯中，在高温电炉上加热至冒 SO3 白烟，加入一小片滤纸，继续加热至黑色退去，冷却后加水 100ml，再加热 5min取下，加入 20ml 盐酸，保持 7080，加入 23 滴甲基橙指示剂，用硫酸高铈标准溶液滴定，由红色至浅黄色即为终点。 （也可用 Sb203进行标定)M计算： F =VF 与 1.00ml
14、 硫酸铈标准溶液相当的以克表示的锑的质量；V 滴定时消耗硫酸高铈标准溶液的体积；M 吸取锑标准溶液中锑的质量；分析步骤称取 0.2000.500g 试样于 250ml 锥形瓶中，加入 2g 硫酸钾，30ml 硫酸在高温电炉上加热溶解， （如试样含有碳，可在硫酸冒烟时滴入硝酸氧化，溶解完全后，取下冷却，加入 1g 尿素，继续在高温炉上加热至冒 SO3 白烟） ，加入小片滤纸，再继续加热至黑色完全退尽为止。冷却，加水 100ml，加热煮沸5min 取下，加入 20ml 盐酸，保持温度在 7080，加入 2 滴定 1g/L 甲基橙指示剂，用硫酸高铈标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色即为终点。与试样分析同
15、时做空白试验。V F计算： Sb（%）= 100MF 与 1.00ml 硫酸铈标准溶液相当的以克表示的锑的质量；V 滴定时消耗硫酸铈标准溶液的体积；M 称取试样的质量，mg；注意事项1.滴定时盐酸酸度应在 12%以上，快到终点时，要减慢滴定速度以免过量；2.试样含碳时，亦可用高锰酸钾氧化。3. 还原锑也可用 Na2S0.10.2g 此时应加热至析出硫磺完全消失。还可用 0.3g硫酸联胺，此时继续加热至小气泡消失。二.溴酸钾滴定法测定砷试剂配制溴酸钾标准溶液：称取 16.70g 溴酸钾（分析纯）于 400ml 烧杯中。加水100ml，加热溶解微沸约 5min，冷却后移入 5L 下口瓶中以水定容，
16、摇匀，放置一周后标定，此溶液为 0.02mol/L砷标准溶液：称取 0.1320g 三氧化二砷（光谱纯）于 250ml 烧杯中，加水 20ml和 0.2g 氢氧化钠，加热溶解，用硫酸（1+4）中和至微酸性，移入 500ml 容量瓶中，以水定容。此溶液含砷 0.2mg/ml,吸取 100ml 上述溶液于 1 升容量瓶中，以水定容。此溶液含砷 20ug/ml。标定：吸取砷标准溶液 20ml 于 400ml 烧杯中，加水 100ml，加热微沸 5min 取下，加入 20ml 盐酸，温度保持在 7080左右加入 23 滴甲基橙指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色即为终点。M计算： F = VF 与 1.00 溴酸钾标准溶液相当的以克表示的砷的质量；V 滴定消耗溴酸钾标准溶液的体积 ml；M 吸取砷标准溶液中砷的质量 mg；分析步骤在滴定锑后的溶液中补加一滴甲基橙指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色即为终点。V FAs(%) = 100MF 为溴酸钾标准溶液对 As 的滴定度，mg/ml；V 滴定消耗溴酸钾标准溶液的体积 ml；M 称取试样的质量，g；EDTA 法测定铅山南分公司质检部EDTA 法测定锌山南分公司质检部砷、锑连测定山南分公司质检部
