1、塑 料塑料为合成的高分子化合物聚合物(polymer),又可称为高分子或巨分子(macromolecules),也是一般所俗称的塑料(plastics) 或树脂(resin),可以自由改变形体样式。是利用单体原料以合成或缩合反应聚合而成的材料,由合成树脂及填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、色料等添加剂组成的。英文示例engineering plastics 工程塑料an impressionable plastic material 可塑塑料foam plastics 泡沫塑料general-purpose plastics 通用塑料成分塑料的主要成分是合成树脂。树脂这一名词最初是由动植物分泌出的
2、脂质而得名,如松香、虫胶等,目前树脂是指尚未和各种添加剂混合的高聚物。树脂约占塑料总重量的40% 100%。塑料的基本性能主要决定于树脂的本性,但添加剂也起着重要作用。有些塑料基本上是由合成树脂所组成,不含或少含添加剂,如有机玻璃、聚苯乙烯等。所谓塑料,其实它是合成树脂中的一种,形状跟天然树脂中的松树脂相似,但因又经过化学的力量来合成,而被称之为塑料。定义根据美国材料试验协会所下的定义,塑料乃是一种以高分子量有机物质为主要成分的材料,它在加工完成时呈现固态形状,在制造以及加1工过程中,可以借流动(flow)来造型。因此,经由此说明我们可以得到以下几项了解:它是高分子有机化合物它可以多种型态存在
3、例如液体固体胶体溶液等它可以成形(moldable)种类繁多因为不同的单体组成所以造成不同之塑料用途广泛产品呈现多样化具有不同的性质可以用不同的加工方法(processing method )塑料和树脂这两个名词也常混用。图 1.1 为塑料产生之过程。 图 1.1 塑料产生过程塑料可区分为热固性与热可塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者可一再重复生产。塑料高分子的结构基本有两种类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结构 ,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有支链,称为支链高分子,属于线型结构。有些高分子虽然分子间有交联,但交
4、联较少,称为网状结构,属于体型结构。高分子的分子结构分类:颗粒(a)线型结构(b)线型结构(带有支链)(c)网状结构(分子链间少量交联)(d)体型结构(分子链间大量交联)两种不同的结构,表现出两种相反的性能。线型结构(包括支链结构)高聚物由于有独立的分子存在,故有弹性、可塑性,在溶剂中能溶解,加热能熔融,硬度和脆性较小的特点。体型结构高聚物由于没有独立的大分子存在,故没有弹性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶胀,硬度和脆性较大。塑料则两种结构的高分子都有,由线型高分子制成的是热塑性塑料,由体型高分子制成的是热固性塑料。塑料的特性塑料主要特性:大多数塑料质轻,化学性稳定,不会锈蚀;耐冲击性好;具有
5、较好的透明性和耐磨耗性;绝缘性好,导热性低;一般成型性、着色性好,加工成本低;大部分塑料耐热性差,热膨胀率大,易燃烧;尺寸稳定性差,容易变形;多数塑料耐低温性差,低温下变脆;容易老化;某些塑料易溶于溶剂。塑料可区分为热固性与热可塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者可以再重复生产。塑料高分子的结构基本有两种类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结构,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有支链,称为支链高分子,属于线型结构。有些高分子虽然分子间有交联,但交联较少,称为网状结构,属于体型结构。 两种不同的结构,表现出两种相反的性能。
6、线型结构(包括支链结构)高聚物由于有独立的分子存在,故有弹性、可塑性,在溶剂中能溶解,加热能熔融,硬度和脆性较小的特点。体型结构高聚物由于没有独立的大分子存在,所以没有弹性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶胀,硬度和脆性较大。塑料则两种结构的高分子都有,由线型高分子制成的是热塑性塑料,由体型高分子制成的是热固性塑料。塑料与其它材料比较1 耐化学侵蚀 塑料建材2 具光泽,部份透明或半透明3 大部分为良好绝缘体4 重量轻且坚固5 加工容易可大量生产,价格便宜6 用途广泛、效用多、容易着色、部分耐高温塑料也区分为泛用性塑料及工程塑料,主要是用途的广泛性来界定,如 PE、PP 价格便宜,可用在多种不同型
7、态的机器上生产。工程塑料则价格较昂贵,但原料稳性及物理物性均好很多,一般而言,其同时具有刚性与韧性两种特性。编辑本段塑料的优点1、大部分塑料的抗腐蚀能力强,不与酸、碱反应。2、塑料制造成本低。3、耐用、防水、质轻。4、容易被塑制成不同形状。5、是良好的绝缘体。6、塑料可以用于制备燃料油和燃料气,这样可以降低原油消耗。塑料的缺点1、回收利用废弃塑料时,分类十分困难,而且经济上不合算。2、塑料容易燃烧,燃烧时产生有毒气体。例如聚苯乙烯燃烧时产生甲苯,这种物质少量会导致失明,吸入有呕吐等症状,PVC 燃烧也会产生氯化氢有毒气体,除了燃烧,就是高温环境,会导致塑料分解出有毒成分,例如苯环等。3、塑料是
8、由石油炼制的产品制成的,石油资源是有限的。4、塑料无法被自然分解。由于塑料的无法自然降解性,目前已经导致许多动物的悲剧。比如动物园的猴子,鹈鹕,海豚等动物,都会误吞游客随手丢的 1 号塑料瓶,最后由于不消化而痛苦地死去;望去美丽纯净的海面上,走近了看,其实飘满了各种各样的无法为海洋所容纳的塑料垃圾,在多只死去海鸟样本的肠子里,发现了各种各样的无法被消化的塑料。塑料的成分我们通常所用的塑料并不是一种纯物质,它是由许多材料配制而成的。其中高分子聚合物( 或称合成树脂 )是塑料的主要成分,此外,为了改进塑料的性能,还要在聚合物中添加各种辅助材料,如填料、增塑剂、润滑剂、稳定剂、着色剂等,才能成为性能
9、良好的塑料。1、合成树脂合成树脂是塑料的最主要成分,其在塑料中的含量一般在 40%100%。由于含量大,而且树脂的性质常常决定了塑料的性质,所以人们常把树脂看成是塑料的同义词。例如把聚氯乙烯树脂与聚氯乙烯塑料、酚醛树脂与酚醛塑料混为一谈。其实树脂与塑料是两个不同的概念。树脂是一种未加工的原始聚合物,它不仅用于制造塑料,而且还是涂料、胶粘剂以及合成纤维的原料。而塑料除了极少一部分含 100%的树脂外,绝大多数的塑料,除了主要组分树脂外,还需要加入其他物质。2、填料填料又叫填充剂,它可以提高塑料的强度和耐热性能,并降低成本。例如酚醛树脂中加入木粉后可大大降低成本,使酚醛塑料成为最廉价的塑料之一,同
10、时还能显著提高机械强度。填料可分为有机填料和无机填料两类,前者如木粉、碎布、纸张和各种织物纤维等,后者如玻璃纤维、硅藻土、石棉、炭黑等。3、增塑剂增塑剂可增加塑料的可塑性和柔软性,降低脆性,使塑料易于加工成型。增塑剂一般是能与树脂混溶,无毒、无臭,对光、热稳定的高沸点有机化合物,最常用的是邻苯二甲酸酯类。例如生产聚氯乙烯塑料时,若加入较多的增塑剂便可得到软质聚氯乙烯塑料,若不加或少加增塑剂(用量10%),则得硬质聚氯乙烯塑料。4、稳定剂为了防止合成树脂在加工和使用过程中受光和热的作用分解和破坏,延长使用寿命,要在塑料中加入稳定剂。常用的有硬脂酸盐、环氧树脂等。5、着色剂着色剂可使塑料具有各种鲜
11、艳、美观的颜色。常用有机染料和无机颜料作为着色剂。特种塑料6、润滑剂润滑剂的作用是防止塑料在成型时不粘在金属模具上,同时可使塑料的表面光滑美观。常用的润滑剂有硬脂酸及其钙镁盐等。7、抗氧剂防止塑料在加热成型或在高温使用过程中受热氧化,而使塑料变黄,发裂等 除了上述助剂外,塑料中还可加入阻燃剂、发泡剂、抗静电剂等,以满足不同的使用要求。塑料的分类一、按使用特性分类根据名种塑料不同的使用特性,通常将塑料分为通用塑料、工程塑料和特种塑料三种类型。通用塑料一般是指产量大、用途广、成型性好、价格便宜的塑料。通用塑料有五大品种,即聚乙烯(PE) 、聚丙烯(PP) 、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)及丙
12、烯青丁二烯苯乙烯共聚合物(ABS) 。它们都是热塑性塑料。工程塑料一般指能承受一定外力作用,具有良好的机械性能和耐高、低温性能,尺寸稳定性较好,可以用作工程结构的塑料,如聚酰胺、聚砜等。工程塑料在工程塑料中又将其分为通用工程塑料和特种工程塑料两大类。通用工程塑料包括:聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、热塑性聚酯、超高分子量聚乙烯、甲基戊烯聚合物、乙烯醇共聚物等。特种工程塑料又有交联型的非交联型之分。交联型的有:聚氨基双马来酰胺、聚三嗪、交联聚酰亚胺、耐热环氧树指等。非交联型的有:聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)等特种塑料一般是指具有特种功能,可用于航空、航天等特殊应用
13、领域的塑料。如氟塑料和有机硅具有突出的耐高温、自润滑等特殊功用,增强塑料和泡沫塑料具有高强度、高缓冲性等特殊性能,这些塑料都属于特种塑料的范畴。a.强塑料增强塑料原料在外形上可分为粒状(如钙塑增强塑料) 、纤维状(如玻璃纤维或玻璃布增强塑料) 、片状(如云母增强塑料)三种。按材质可分为布基增强塑料(如碎布增强或石棉增强塑料) 、无机矿物填充塑料(如石英或云母填充塑料) 、纤维增强塑料(如碳纤维增强塑料)三种。b.泡沫塑料泡沫塑料可以分为硬质、半硬质和软质泡沫塑料三种。硬质泡沫塑料没有柔韧性,压缩硬度很大,只有达到一定应力值才产生变形,应力解除后不能恢复原状;软质泡沫塑料富有柔韧性,压缩硬度很小
14、,很容易变形,应力解除后能恢复原状,残余变形较小;半硬质泡沫塑料的柔韧性和其他性能介于硬质与软质泡沫塑料之间。二、按理化特性分类根据各种塑料不同的理化特性,可以把塑料分为热固性塑料和热塑料性塑料两种类型。(1)热塑料性塑料热塑性塑料(Thermo plastics ):指加热后会熔化,可流动至模具冷却后成型,再加热后又会熔化的塑料;即可运用加热及冷却,使其产生可逆变化(液态固态),是所谓的物理变化。通用的热塑性塑料其连续的使用温度在 100以下,聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯并称为四大通用塑料。 热塑料性塑料又分烃类、含极性基因的乙烯基类、工程类、纤维素类等多种类型。受热时变软,冷却时变硬
15、,能反复软化和硬化并保持一定的形状。可溶于一定的溶剂,具有可熔可溶的性质。热塑性塑料具有优良的电绝缘性,特别是聚四氟乙烯(PTFE) 、聚苯乙烯(PS) 、聚乙烯 (PE)、聚丙烯(PP)都具有极低的介电常数和介质损耗,宜于作高频和高电压绝缘材料。热塑性塑料易于成型加工,但耐热性较低,易于蠕变,其蠕变程度随承受负荷、环境温度、溶剂、湿度而变化。为了克服热塑性塑料的这些弱点,满足在空间技术、新能源开发等领域应用的需要,各国都在开发可熔融成型的耐热性树脂,如聚醚醚酮(PEEK) 、聚醚砜(PES) 、聚芳砜(PASU)、聚苯硫醚(PPS) 等。以它们作为基体树脂的复合材料具有较高的力学性能和耐化学
16、腐蚀性,能热成型和焊接,层间剪切强度比环氧树脂好。如用聚醚醚酮作为基体树脂与碳纤维制成复合材料,耐疲劳性超过环氧/ 碳纤维。它的耐冲击性好,在室温下具有良好的耐蠕变性,加工性好,可在240270连续使用,是一种非常理想的耐高温绝缘材料。用聚醚砜作为基体树脂与碳纤维制成的复合材料在 200具有较高的强度和硬度 ,在-100 尚能保持良好的耐冲击性;无毒,不燃,发烟最少,耐辐射性好,预期可用它作航天飞船的关键部件,还可模塑加工成雷达天线罩等。 甲醛交联型塑料包括酚醛塑料、氨基塑料(如脲甲醛三聚氰胺甲醛等) 。 塑料薄膜其他交联型塑料包括不饱和聚酯、环氧树脂、邻苯二甲二烯丙酯树脂等。(2)热固性塑料
17、热固性塑料是指在受热或其他条件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料,如酚醛塑料、环氧塑料等。热固性塑料又分甲醛交联型和其他交联型两种类型。热加工成型后形成具有不熔不溶的固化物,其树脂分子由线型结构交联成网状结构。再加强热则会分解破坏。典型的热固性塑料有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯、呋喃、聚硅醚等材料,还有较新的聚苯二甲酸二丙烯酯塑料等。它们具有耐热性高、受热不易变形等优点。缺点是机械强度一般不高,但可以通过添加填料,制成层压材料或模压材料来提高其机械强度。 以酚醛树脂为主要原料制成的热固性塑料,如酚醛模压塑料(俗称电木) ,具有坚固耐用、尺寸稳定、耐除强碱外的其他化学物质作用等特点。可根据不同用
18、途和要求,加入各种填料和添加剂。如要求高绝缘性能的品种,可采用云母或玻璃纤维为填料;如要耐热的品种,可采用石棉或其他耐热填料;如要求抗震的品种,可采用各种适当的纤维或橡胶为填料及一些增韧剂以制成高韧性材料。此外还可以采用苯胺、环氧、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛等改性的酚醛树脂以满足不同用途的要求。用酚醛树脂还可以制成酚醛层压板,其特点是机械强度高,电性能良好,耐腐蚀,易于加工,广泛应用于低压电工设备。氨基塑料有脲甲醛、三聚氰胺甲醛、脲素三聚氰胺甲醛等。它们具有质地坚硬、耐刮痕、无色、半透明等优点,加入色料可制成彩色鲜艳的制品,俗称电玉。由于它耐油,不受弱碱和有机溶剂的影响(但不耐酸),可在
19、70下长期使用,短期可耐 110120,可用于电工制品。三聚氰胺甲醛塑料比脲甲醛塑料硬度高,有更好的耐水、耐热、耐电弧性,可作耐电弧绝缘材料。 以环氧树脂为主要原料制成的热固性塑料品种很多,其中以双酚 A 型环氧树脂为基材的约占 90%。它具有优良的粘接性、电绝缘性、耐热性和化学稳定性,收缩率和吸水率小,机械强度好等特点。 不饱和聚酯和环氧树脂都可以制成玻璃钢,具有优异的机械强度。如不饱和聚酯的玻璃钢,其机械性能良好,密度小(只有钢的 1/5 至 1/4,铝的 1/2) ,易于加工成各种电器零件。以苯二甲酸二丙烯酯树脂制成的塑料的电性能和机械性能均优于酚醛和氨基热固性塑料。它吸湿性小,制品尺寸
20、稳定,成型性能好,耐酸碱及沸水和一些有机溶剂。模塑料适于制造结构复杂的、既耐温又有高绝缘性的零件。一般可在-60180的温度范围长期使用,耐热等级可达 F 级到 H级,比酚醛和氨基塑料的耐热性都高。 聚硅醚结构形式的有机硅塑料在电子、电工技术中的应用较多。有机硅层压塑料多以玻璃布为补强材料;有机硅模压塑料多以玻璃纤维和石棉为填料,用以制造耐高温、高频或潜水电机、电器、电子设备的零部件等。这类塑料的特点是介电常数和 tg 值较小,受频率影响小,用于电工和电子工业中耐电晕和电弧,即使放电引起分解,产物是二氧化硅而不是能导电的碳黑。这类材料有突出的耐热性,可以在 250连续使用。聚硅醚的主要缺点是机
21、械强度低,胶粘性小,耐油性差。已开发出许多改性有机硅聚合物,例如聚酯改性有机硅塑料等在电工技术上得到应用。有的塑料既是热塑性又是热固性的塑料。例如聚氯乙烯,一般为热塑性塑料 ,日本已研制出一种新型液态聚氯乙烯是热固性的,模塑温度为 60140;美国一种叫伦德克斯的塑料 ,既有热塑性加工的特征,又有热固性塑料的物理性能。 烃类塑料。属非极性塑料,具有结晶性和非结晶性之分,结晶性烃类塑料包括聚乙烯、聚丙烯等,非结晶性烃类塑料包括聚苯乙等。 含极性基因的乙烯基类塑料。除氟塑料外,大多数是非结晶型的透明体,包括聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等。乙烯基类单体大多数可以采用游离基型催化剂进行聚合。 热
22、塑性工程塑料。主要包括聚甲醛、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚等。聚四氟乙烯。改性聚丙烯等也包括在这个范围内。 热塑性纤维素类塑料。主要包括醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、塞璐珞、玻璃纸等。三、按加工方法分类根据各种塑料不同的成型方法,可以分为膜压、层压、注射、挤出、吹塑、浇铸塑料和反应注射塑料等多种类型。 膜压塑料多为物性的加工性能与一般固性塑料相类似的塑料;层压塑料是指浸有树脂的纤维织物,经叠合、热压而结合成为整体的材料;注射、挤出和吹塑多为物性和加工性能与一般热塑性塑料相类似的塑料;浇铸塑料是指能在无压或稍加压力的情况下,倾注于模具中能硬
23、化成一定形状制品的液态树脂混合料,如MC 尼龙等;反应注射塑料是用液态原材料,加压注入膜腔内,使其反应固化成一定形状制品的塑料,如聚氨酯等。塑料的成型塑料的成型加工是指由合成树脂制造厂制造的聚合物制成最终塑料制品的过程。加工方法(通常称为塑料的一次加工)包括压塑(模压成型) 、挤塑(挤出成型) 、注塑(注射成型) 、吹塑(中空成型) 、压延等。吸塑用吸塑机将片材加热到一定温度后,通过真空泵产生负压将塑料片材吸附到模型表面上,经冷却定型而转变成不同形状的泡罩或泡壳。压塑压塑也称模压成型或压制成型,压塑主要用于酚醛树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂等热固性塑料的成型。挤塑挤塑又称挤出成型,是使用挤塑机
24、(挤出机)将加热的树脂连续通过模具,挤出所需形状的制品的方法。挤塑有时也有于热固性塑料的成型,并可用于泡沫塑料的成型。挤塑的优点是可挤出各种形状的制品,生产效率高,可自动化、连续化生产;缺点是热固性塑料不能广泛采用此法加工,制品尺寸容易产生偏差。注塑注塑又称注射成型。注塑是使用注塑机(或称注射机)将热塑性塑料熔体在高压下注入到模具内经冷却、固化获得产品的方法。注塑也能用于热固性塑料及泡沫塑料的成型。注塑的优点是生产速度快、效率高,操作可自动化,能成型形状复杂的零件,特别适合大量生产。缺点是设备及模具成本高,注塑机清理较困难等。吹塑吹塑又称中空吹塑或中空成型。吹塑是借助压缩空气的压力使闭合在模具
25、中的热的树脂型坯吹胀为空心制品的一种方法,吹塑包括吹塑薄膜及吹塑中空制品两种方法。用吹塑法可生产薄膜制品、各种瓶、桶、壶类容器及儿童玩具等。压延压延是将树脂合各种添加剂经预期处理(捏合、过滤等)后通过压延机的两个或多个转向相反的压延辊的间隙加工成薄膜或片材,随后从压延机辊筒上剥离下来, 再经冷却定型的一种成型方法。压延是主要用于聚氯乙烯树脂的成型方法,能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板砖等制品。发泡成型发泡材料(PVC,PE 和 PS 等)中加入适当的发泡剂,使塑料产生微孔结构的过程。几乎所有的热固性和热塑性塑料都能制成泡沫塑料。按泡孔结构分为开孔泡沫塑料(觉大多数气孔互相连通)和闭孔泡沫塑
26、料(绝大多数气孔是互相分隔的) ,这主要是由制造方法(分为化学发泡,物理发泡和机械发泡)决定的。塑料的发展塑料时代的开始第一种完全合成的塑料出自美籍比利时人列奥亨德里克贝克兰,102 年前的1907 年 7 月 14 日,他注册了酚醛塑料的专利。 贝克兰是鞋匠和女仆的儿子,1863年生于比利时根特。1884 年,21 岁的贝克兰获得根特大学博士学位, 24 岁时就成为比利时布鲁日高等师范学院的物理和化学教授。1889 年,刚刚娶了大学导师的女儿,贝克兰又获得一笔旅行奖学金,到美国从事化学研究。 在哥伦比亚大学的查尔斯钱德勒教授鼓励下,贝克兰留在美国,为纽约一家摄影供应商工作。这使他几年后发明了
27、 Velox照相纸,这种相纸可以在灯光下而不是必须在阳光下才能显影。1893 年,贝克兰辞职创办了 Nepera 化学公司。 在新产品冲击下,摄影器材商伊士曼 柯达吃不消了。1898年,经过两次谈判,柯达方以 75 万美元(相当于现在 1500 万美元)的价格购得 Velox 照相纸的专利权。不过柯达很快发现配方不灵,贝克兰的回答是:这很正常,发明家在专利文件里都会省略一两步,以防被侵权使用。柯达被告知:他们买的是专利,但不是全部知识。又付了 10 万美元,柯达方知秘密在一种溶液里。 掘得第一桶金,贝克兰买下了纽约附近扬克斯的一座俯瞰哈德逊河的豪宅,将一个谷仓改成设备齐全的私人实验室,还与人合
28、作在布鲁克林建起试验工厂。当时刚刚萌芽的电力工业蕴藏着绝缘材料的巨大市场。贝克兰嗅到的第一个诱惑是天然的绝缘材料虫胶价格的飞涨,几个世纪以来,这种材料一直依靠南亚的家庭手工业生产。经过考察,贝克兰把寻找虫胶的替代品作为第一个商业目标。当时,化学家已经开始认识到很多可用作涂料、黏合剂和织物的天然树脂和纤维都是聚合物,即结构重复的大分子,开始寻找能合成聚合物的成分和方法。 早在 1872 年,德国化学家阿道夫冯拜尔就发现:苯酚和甲醛反应后,玻璃管底部有些顽固的残留物。不过拜尔的眼光在合成染料上,而不是绝缘材料上,对他来说,这种黏糊糊的不溶解物质是条死胡同。对贝克兰等人来说,这种东西却是光明的路标。
29、从 1904 年开始,贝克兰开始研究这种反应。最初得到的是一种液体苯酚甲醛虫胶,称为 Novolak,但市场并不成功。3 年后,他得到一种糊状的黏性物,模压后成为半透明的硬塑料酚醛塑料。 不同的是,赛璐珞来自化学处理过的胶棉以及其他含纤维素的植物材料,而酚醛塑料是世界第一种完全合成的塑料。贝克兰将它用自己的名字命名为“贝克莱特” (Bakelite) 。他很幸运,英国同行詹姆斯斯温伯恩爵士只比他晚一天提交专利申请,否则英文里酚醛塑料可能要叫“斯温伯莱特” 。1909 年 2 月 8 日,贝克兰在美国化学协会纽约分会的一次会议上公开了这种塑料。 酚醛塑料绝缘、稳定、耐热、耐腐蚀、不可燃,贝克兰自
30、称为“千用材料” 。特别是在迅速发展的汽车、无线电和电力工业中,它被制成插头、插座、收音机和电话外壳、螺旋桨、阀门、齿轮、管道。在家庭中,它出现在台球、把手、按钮、刀柄、桌面、烟斗、保温瓶、电热水瓶、钢笔和人造珠宝上。这是 20 世纪的炼金术,从煤焦油那样的廉价产物中,得到用途如此广泛的材料。1924 年时代周刊的一则封面故事称:那些熟悉酚醛塑料潜力的人表示,数年后它将出现在现代文明的每一种机械设备里。1940 年 5 月 20 日的时代周刊则将贝克兰称为 “塑料之父” 。当然,酚醛塑料也有缺点,它受热会变暗,只有深褐、黑或暗绿 3 种颜色,而且容易摔碎。 1910 年,贝克兰创办了通用酚醛塑
31、料公司,在新泽西的工厂开始生产。很快有了竞争对手,特别是Redmanol 和 Condensite 两种牢固的塑料,爱迪生曾试图用它们制成留声机唱片控制市场,但未成功。假冒酚醛塑料的出现还使贝克兰很早就在产品上采用了类似今天“Intel Inside”的真品标签。1926 年专利保护到期,大批同类产品涌入市场。经过谈判,贝克兰与对手合并,拥有了一个真正的酚醛塑料帝国。 作为科学家,贝克兰可谓名利双收,他拥有超过 100 项专利,荣誉职位数不胜数,死后也位居科学和商界两类名人堂。他身上既有科学家少有的商业精明,又有科学家太多的生活迟钝。除了电影和汽车,他最大的爱好是穿着衬衫、短裤流连于游艇“离子
32、号”上。不过据说他只有一套正装,而且总是穿一双旧运动鞋。为了让他换套行头,身为艺术家的妻子在服装店挑了一件 125 美元的英国蓝斜纹哔叽套装,预付了店主 100 美元,要他把这套衣服陈列在橱窗里,挂上一个 25 美元的标签。当晚,贝克兰从妻子口中获悉这等价廉物美的好事,第二天就买了下来。回家路上碰到邻居、律师萨缪尔昂特迈耶,贝克兰的新衣服立刻被对方以 75 美元买走,成为他向妻子显示精明的得意事例。 1939 年,贝克兰退休时,儿子乔治华盛顿贝克兰无意从商,公司以 1650 万美元(相当于今天 2 亿美元)出售给联合碳化物公司。1945年,贝克兰死后一年,美国的塑料年产量就超过 40 万吨,1
33、979 年又超过了工业时代的代表钢。在今年伦敦科学博物馆的展览上,贝克兰的曾孙休卡拉克一手执一个 30 年代的尿素甲醛塑料电话,一手展示着一个用生物可降解塑料制成的手机。塑料文化在英语里,塑料同时也是个有感情色彩的形容词,不幸的是往往也是指易变化、不真实和不自然,暗指某种虚伪或欺骗。作为现代生活无处不在的一部分,塑料的用处早已视而不见。相反,作为复杂的化学处理的产物,它被视为不如木材和金属等传统材料真实,难以处理更加恶化了它的形象。 塑料遭受指责的根源在于它总是使奢侈品变成大众消费品。任何产品一旦人人拥有,廉价和普通的感觉也随之而来。19 世纪下半叶,穿带赛璐珞领口的廉价套装似乎为英国贫民窟的
34、穷人提供了装扮成中产阶级的机遇,有人评论:“但他最好的套装的工艺看着还是像个打扮入时的工匠,没人会把他认成中产阶级。 ”时间一长,赛璐珞领会卷曲、发黄,发出异味,仍然活脱脱一个阶级差别的标志。美国作家J.B.普列斯特利在 1937 年的小说沙漠午夜中说 :“在一个酚醛塑料的屋子里,盘子倒是打不碎,但心会碎。 ”1957 年英国大众文化学者理查德 霍格特这样描写工薪阶层家庭的变化:“连锁店的现代主义,全是劣质的胶合板喷上着色漆,正在代替桃花心木老家具,多彩的塑料和镀铬饼干桶正悄然潜入。 ” 还是设计史学家彼得 多默说的好:“如果你日常生活中接触的就是塑料板、仿木材、印花棉布帘子、工业印染的织物、
35、旅馆大堂式的假豪华,你怎么会想象或关心别人所说的好品位 包豪斯的现代主义的自然秩序、德国彼德迈式的装饰、英格兰乔治王时代的古典主义。如果你没有意识到这些,就不要想了,不管怎样,对你现在拥有的感到快乐,就是完美。 ”贵贱塑料塑料与低级、廉价有关的名声好像由来已久,罗兰巴特说:“塑料显露最多的是空洞平板的声响,它的噪音就是它的毁灭,它的色彩也一样,它只能保留最平庸无奇的化学外貌。 ” 塑料是一种人工合成物,因为本身的可热熔性能够注塑成型,也就擅长模仿原先木头、钢铁或者其他什么昂贵材料。1866 年,美国人海亚特使用赛璐珞的初衷据说是为了替代几乎让大象毁灭的象牙桌球,当时一颗象牙只能制造 5 个桌球
36、。当然,塑料的模仿仅仅是出于实用,使用价值淹没了美学价值,所以,它无法赢得高贵的身份。 60 年代以后,飞利浦、索尼、布劳恩这些大公司经常把一些“优良设计”的典范放置在黑色的塑料方盒子之中,外观细节减少到最低限度,在这之前像电视音响等电器一直是沿袭木制家具的风格,这种“无名性”的理性设计从那时起改变了许多家用电器产品的形式,它的影响一直延续到现在。中国塑料行业历史进程产业现状及发展中国塑料工业经过长期的奋斗和面向全球的开放,已形成门类较齐全的工业体系,成为与钢材、水泥、木材并驾齐驱的基础材料产业,作为一种新型材料,其使用领域已远远超越上述三种材料进入 21 世纪以来,中国塑料工业取得了令世人瞩
37、目的成就,实现了历史性的跨越。作为轻工行业支柱产业之一的塑料行业,近几年增长速度一直保持在 10%以上,在保持较快发展速度的同时,经济效益也有新的提高。塑料制品行业规模以上企业产值总额在轻工 19 个主要行业中位居第三,实现产品销售率 97.8%,高于轻工行业平均水平。从合成树脂、塑料机械和塑料制品生产来看,都显示了中国塑料工业强劲的发展势头。2007 年 1-12 月,中国塑料制品企业实现累计工业总产值 801815657 千元,比上年同期增长 27.06%;2008 年 1-10 月,中国塑料制品企业实现累计工业总产值 788006448 千元,比上年同期增长 22.16%。农业塑料消费突
38、飞猛进 中国是一个农业大国,13 亿人口中 7.685 亿分布在广大的农村乡下,这种国情决定了农业是国民经济的基础。农用塑料制品已成为现代农业发展不可缺少的生产资料,是抗御自然灾害,实现农作物稳产、高产、优质、高效的一项不可替代的技术措施,已经广泛地应用于我国农、林、牧、渔各业,农业已成为仅次于包装行业的第二大塑料制品消费领域。包装塑料消费之首 塑料包装材料主要包括塑料软包装、编织袋、中空容器、周转箱等,是塑料制品应用中的最大领域之一。2005 年塑料包装超过 700 万吨,约占包装材料总产量的 1/3,居各种包装材料之首。各种矿产品、化工产品、合成树脂、原盐、粮食、糖、棉花和羊毛等包装已大量
39、采用塑料编织袋和重包装袋;还有饮料、洗涤用品、化妆品、化工产品等等在中国迅速发展,必不可少的复合膜、包装膜、容器、周转箱等塑料包装材料有很大的需求。而食品和药品是国计民生大宗重要物资,相应的包装需求十分旺盛。中国药用包装的增长速度位居世界八大药物生产国榜首。 进入 21 世纪,中国加入WTO 和全球经济发展,进一步促进了中国内需和对外贸易的发展,将拉动 BOPP(双向拉伸聚丙烯膜) 及塑料软包装制品进入新一轮市场需求的高增长期。据业内人士估计,2005年中国 BOPP 薄膜市场达到 100 万吨,年均增长在 20%以上。软包装行业的发展为 BOPP行业发展提供了良好的市场机遇。塑料建材新经济增
40、长点 今后 5-15 年,塑料建材将成为新的消费热点和经济增长点。随着塑料建筑制品的品种逐步系列化、配套化和标准化,环保节能的要求和推广应用的力度加大,各种塑料管、门窗、高分子防水材料、装饰装修材料、保温材料及其他建筑用塑料制品的需求将有较大幅度增加。 按照建设部“十一五 ”规划,5 年内建筑节能要达到 1.01 亿吨标准煤,节能建筑总面积要超过 21.6 亿平方米,其中新建筑 16 亿平方米,改造现有建筑 5.6 亿平方米。中国有 400 亿平方米既有建筑,目前约有三分之一需进行节能改造,按照每平方米 200 元的改造标准,这部分建筑节能材料和技术在未来的市场容量可达 2.6 万亿元。由于塑
41、料管道具有节能、节材、节水、节地的特点,到 2010 年建筑给水和排水管道 80%将采用塑料管,建筑雨水排水管道 70%采用塑料管。 “十一五”期间,塑料管道工程用量平均每年将达 200 万吨。 最主要的是建筑节能门窗 ,我国建筑门窗塑钢型材的使用量已经超过塑料管道,目前已经达到 400 万吨/ 年的使用量,有一批以此为主业的公司已经发展成为上市公司,如芜湖海螺,大连实德等. 而综合成本较低、性能优越、一次性投入稍高的塑料新型材料如 PU、EPS 、XPS、 PP、PVC 等发泡材料的应用前景潜力巨大,拓展领域十分广阔。加强合作引进技术我国塑料制品工业发展总趋势是:农用塑料(包括农地膜、节水农
42、业器械和土工合成材料) 仍占着重要的地位,将得到更进一步发展;包装材料和塑料建材将是塑料工业快速增长的主要领域;高科技、高附加值的工程塑料制品及复合材料,生产与应用领域将随着市场经济的发展,不断扩展;管材、异型材、压延制品、双向拉伸材料、薄膜等的生产将逐步向经济规模方向发展;为保护臭氧层,泡沫塑料生产将进行无氟技术改造;为减少环境污染,将加强废弃塑料回收利用及降解塑料的研制开发;为发展塑料制品的品种和提高档次,塑料机械和模具的开发和生产将得到重视。 中国塑料工业从无到有、从小到大、从弱到强的 50 年发展历程,已取得了辉煌的成就,跨进了世界塑料先进大国的行列。为适应加入 WTO 后,参与国际竞
43、争,我们要走新型工业的道路,加快产业结构调整,加快现代企业制度建设;要加倍重视人力资源开发,提高全行业整体素质;要依靠科技进步,加快产业升级和技术创新;要不断调整产品结构,提高装备技术水平;要大力争创名牌产品,认真实施可持续发展战略;要同心同德,与时俱进,在激烈的国内外市场竞争中得到持续快速稳定健康发展。新型的塑料塑料技术的发展日新月异,针对全新应用的新材料开发,针对已有材料市场的性能完善,以及针对特殊应用的性能提高可谓新材料开发与应用创新的几个重要方向。 1 新型高热传导率生物塑料 日本电气公司新开发出以植物为原料的生物塑料,其热传导率与不锈钢不相上下。该公司在以玉米为原料的聚乳酸树脂中混入
44、长数毫米、直径0.01mm 的碳纤维和特殊的粘合剂,制得新型高热传导率的生物塑料。如果混入 10%的碳纤维,生物塑料的热传导率与不锈钢不相上下;加入 30%的碳纤维时,生物塑料的热传导率为不锈钢的 2 倍,密度只有不锈钢的 1/5。 这种生物塑料除导热性能好外,还具有质量轻、易成型、对环境污染小等优点,可用于生产轻薄型的电脑、手机等电子产品的外框。 2 可变色塑料薄膜 英国南安普照敦大学和德国达姆施塔特塑料研究所共同开发出一种可变色塑料薄膜。这种薄膜把天然光学效果和人造光学效果结合在一起,实际上是让物体精确改变颜色的一种新途径。这种可变色塑料薄膜为塑料蛋白石薄膜,是由在三维空间叠起来的塑料小球
45、组成的,在塑料小球中间还包含微小的碳纳米粒子,从而光不只是在塑料小球和周围物质之间的边缘区反射,而且也在填在这些塑料小球之间的碳纳米粒子表面反射。这就大大加深了薄膜的颜色。只要控制塑料小球的体积,就能产生只散射某些光谱频率的光物质。 3 塑料血液 英国谢菲尔德大学的研究人员开发出一种人造“塑料血” ,外形就像浓稠的糨糊,只要将其溶于水后就可以给病人输血,可作为急救过程中的血液替代品。这种新型人造血由塑料分子构成,一块人造血中有数百万个塑料分子,这些分子的大小和形状都与血红蛋白分子类似,还可携带铁原子,像血红蛋白那样把氧输送到全身。由于制造原料是塑料,因此这种人造血轻便易带,不需要冷藏保存,使用
46、有效期长、工作效率比真正的人造血还高,而且造价较低。 4 新型防弹塑料 墨西哥的一个科研小组最近研制出一种新型防弹塑料,它可用来制作防弹玻璃和防弹服,质量只有传统材料的 1/5 至 1/7。这是一种经过特殊加工的塑料物质,与正常结构的塑料相比,具有超强的防弹性。试验表明,这种新型塑料可以抵御直径 22mm 的子弹。通常的防弹材料在被子弹击中后会出现受损变形,无法继续使用。这种新型材料受到子弹冲击后,虽然暂时也会变形,但很快就会恢复原状并可继续使用。此外,这种新材料可以将子弹的冲击力平均分配,从而减少对人体的伤害。 5 可降低汽车噪音的塑料 近日,美国聚合物集团公司(PGI)采用可再生的聚丙烯和
47、聚对苯二甲酸乙二醇酯制造成一种新型基础材料,应用于可模塑汽车零部件,可降低噪音。该种材料主要应用于车身和轮舱衬垫,产生一个屏障层,能吸收汽车车厢内的声音并且减少噪音,减少幅度为 25%30%,PGI公司开发了一种特殊的一步法生产工艺,将再生材料和没有经过处理的材料有机结合在一起,通过层叠法和针刺法使得两种材料成为一个整体。常见塑料的简易鉴别法在采用各种塑料再生方法对废旧塑料进行再利用前,大多需要将塑料分拣。由于塑料消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难于通过外观简单将其区分,因此,最好能在塑料制品上标明材料品种。中国参照美国塑料协会(SPE)提出并实施的材料品种标记制定了 GB/T162881
48、996“塑料包装制品回收标志” , 虽可利用上述标记的方法以方便分拣,但由于中国尚有许多无标记的塑料制品,给分拣带来困难,为将不同品种的塑料分别,以便分类回收,首先要掌握鉴别不同塑料的知识,下面介绍塑料简易鉴别法:1 塑料的外观鉴别通过观察塑料的外观,可初步鉴别出塑料制品所属大类:热塑性塑料,热固性塑料或弹性体。一般热塑性塑料有结晶和无定形两类。结晶性塑料外观呈半透明,乳浊状或不透明,只有在薄膜状态呈透明状,硬度从柔软到角质。无定形一般为无色,在不加添加剂时为全透明,硬度从硬于角质橡胶状(此时常加有增塑剂等添加剂) 。热固性塑料通常含有填料且不透明,如不含填料时为透明。弹性体具橡胶状手感,有一
49、定的拉伸率。2 塑料的加热鉴别上述三类塑料的加热特征也是各不相同的,通过加热的方法可以鉴别。热塑性塑料加热时软化,易熔融,且熔融时变得透明,常能从熔体拉出丝来,通常易于热合。热固性塑料加热至材料化学分解前,保持其原有硬度不软化,尺寸较稳定,至分解温度炭化。弹性体加热时,直到化学分解温度前,不发生流动,至分解温度材料分解炭化。 常用热塑性塑料的软化或熔融温度范围见表塑料品种 软化或熔融范围/c 塑料品种 软化或熔融范围/c 聚醋酸乙烯 35 85 聚氧化甲烯 165185 聚苯乙烯 70115 聚丙烯 160170 聚氯乙烯 7590 尼龙 12 170180 聚乙烯(密度 0.92g/cm3) 110 尼龙 11 180190 聚乙烯(密度 0.94g/ cm3) 约 120 聚三氟氯乙烯 200220 聚乙烯(密度 0.96g/ cm3) 约 130 尼龙 610 210 220 聚-1-丁烯 125 135 尼龙 6 215225 聚偏二氯乙烯 115 140(软化