1、原子荧光光度法测定砷不确定度评定一、测定方法：硼氢化钾将三价砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，吸收特制砷空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比。根据这一原理，我们采用砷标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。二、数学模型：abxy工作曲线数据如下：浓度 x,g/L 1.0 2.0 5.0 8.0 10.0荧光值 y 197.51 361.15 897.51 1417.35 1744.29荧光值 y 195.41 366.53 899.75 14
2、35.61 1785.21荧光值 y 196.4 376.5 907.17 1453.59 1809.95荧光值 196.44 368.06 901.4767 1435.517 1779.817仪器给出线性方程： 35.182.76x0.1r标准溶液测定的数据如下：（重复测定 10 次， ）n序号 检测值 浓度值1 268.56 1.422 271.55 1.433 272.46 1.444 279.38 1.485 279.15 1.486 268.36 1.427 271.61 1.438 276.91 1.469 274.38 1.4510 275.85 1.46得 /Lu1.45gx0
3、273.nxSix三、相对不确定度计算2)3()(2)1(, relrelrelrelc uu其中： ：溶液中 As 浓度的相对不确定度relcu,u ：A 类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度)1(lu ：As 标准溶液及配制引起的相对不确定度2relu ： 标准曲线的不确定度)3(l四、测定标准溶液 As 浓度的不确定度分量1、A 类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度 u )3(rel2)x()1( 108.Srelu2、标准溶液及配制引起的相对不确定度 u )2(relAs 标准溶液的配制（以 5ug/L 标准溶液为例）：用 1ml 移液管吸取 1ml As 标准贮备液（
4、100mg/l，由环境所提供，相对不确定度为 1.0）至 100ml 容量瓶中，定容到刻度，得浓度为 1mg/L 标准使用液，再用 1ml 刻度吸管吸取 0.5ml 标准使用液至 100ml 容量瓶中，定容到刻度，得浓度为 5 ug/L 标准使用液。公式表示为： 432101VC式中： As 标准溶液的浓度As 标准贮备液的浓度0 1ml 移液管的体积1V 100ml 容量瓶的体积2 1ml 刻度吸管吸取 0.5ml 标准使用液3 100ml 容量瓶的体积4V故 即 ，由以下五个分量组成：)2(relu)(1crel2.1 As 标准贮备液的相对不确定度 )(0crelu已知 As 标准贮备液
5、 100mg/l，相对不确定度为 1.0(标准物质证书查得)， ，2k则%5.02.1)(0crelu2.2 移液管（1ml）的相对不确定度 )(1Vrelu其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（1ml）的容量允差为0.008ml，按均匀分布换算成标准偏差为 ；第二，吸取时的估读误差，ml046.38.估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为 ；第三，移液管和溶l29.5.液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为 3，水的体积膨胀系数为 /） 。410.2mlurel 036.3.4以上三项合成得出： 21222)( 1054.036.9.4. VuV
6、rel2.3 容量瓶（100ml）的相对不确定度 ：同理，其中又包括三个部分：第一，容)(2vrelu量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为 ；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算ml058.31.成标准偏差为 ；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的l29体积不确定度为（实际温差为 3，水的体积膨胀系数为 2.110-4 /） ，1002.110 -4 0.03643以上三项合成得出：u 0.06910 -2)(1Vrel 220364.9.058.V2.4 刻度吸管（1ml）吸取 0.5ml 标准使用液
7、的相对不确定度 u ：同 2.2 以上三项)(3vrel合成得出： 2)(1054.Vrelu2.5 容量瓶（100ml）的相对不确定度 ：同理，其中又包括三个部分：第一，容)(4Vrelu量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为 ；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成ml27.031.标准偏差为 ；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体ml029.35.积不确定度为（实际温差为 3，水的体积膨胀系数为 /） ，410.20364.31.204以上三项合成得出： 222)( 1068.034.9.057.
8、1 VuVrel综上所述， 2)4(2)3()()(2(2)3( 9.210relrelrelrelcrelrel uu3. 标准曲线的不确定度1、工作曲线拟合引起的相对不确定度 u )3(rel工作曲线数据如下：标准溶液浓度 荧光值 工作曲线 浓度差 工作曲线浓度 差的平方1.00 197.51 -4.2 17.64 1.00 195.41 -4.2 17.64 1.00 196.4 -4.2 17.64 2.00 361.15 -3.2 10.24 2.00 366.53 -3.2 10.24 2.00 376.5 -3.2 10.24 5.00 897.51 -0.2 0.04 5.00
9、 899.75 -0.2 0.04 5.00 907.17 -0.2 0.04 8.00 1417.35 2.8 7.84 得 Lugx/2.5计算公式表示为：)1(rel 22)1( 104.)(1xrel snpbxsu：测试标准溶液的次数，n53：测试样品的次数，p10：各个标准溶液浓度的平均值，x Lugx/2.5：样品浓度的平均值： 4.1：工作曲线的斜率，b76b：下标，测试标准溶液的次数。j五、As 标准溶液测量不确定度来源一览表相对不确定度序号来源 符号 数值1 重复性 )1(relu2108.2 标准溶液 )2(l93 工作曲线拟合 u )3(rel4.4102六、合成标准不确定度%9.4)3(2)(2)1(2, relrelrelrelc uu七、扩展不确定度分析合成标准不确定度 /Lu071./Lu45.1%9., ggxurelc 扩展不确定度 /L14.02gU八、结果报告测定结果：（ g/L， 。).45.12k2011 年 9 月 20 日编制： 审批：
