1、第十二章 羧酸(一) 命名下列化合物：(1) (2) (3) CH3O2COHCOHCHOHCOH3(4) (4) (6) 2NCHO ClHOOClClOH2CO解：(1) -甲氧基乙酸2-甲氧基乙酸(2) 3-环己烯甲酸-环己烯甲酸 (3) (E)-4-甲基 -2-戊烯二酸(4) 2-甲酰基 -4-硝基苯甲酸 (5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯 (6) 2,4-二氯苯氧乙酸(二) 写出下列化合物的构造式：(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸 (3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (5) 3-苯基 -2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸解
2、：(1) (2) COH3CH33COH33(3) (4) CH3(2)14COHHOCCH=COH(5) (6) OOCOHC6H5COH(三) 试比较下列化合物的酸性大小：(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸解：(1) 酸性： COHHOCH2OHCH3OCH32OH(2) 酸性： Cl3Ol2 2H3(四)用化学方法区别下列化合物：(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷(2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸
3、， (E) 反丁烯二酸解：(1) (A)(A) CH3O(B) 2H(C) H3O(D) 25C25(E) H32BrNaHCO3CO2xxxI2+NaOHAgNO3Fehlings-(B)(C)(D)(E)Ca(OH)2(2) (E)(B)Ag(NH3)2+Br2Cl4KMnO4 (A)xxxCO2(A) (B) (C) (E) (D) Ca(OH)2()(D)(五)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) (A) (B)CH2O2HKMnO42 30CH2OH2 O(2) OHC2 O(3) COHHOC CCOH3CH3O2CH3+ ,(4) CH32COH +Cl
4、2 (1) NaOH ,2 ,(2) +P 3COHC3lOCH3CH3(5) CH33O H2O+C3CH2OC2H5O3CH3CH2OC25OZnBr3BrZnCH2OC2H5(6) (CH3)2CHOH2SO4(CH3)2CHOHCO+(六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。解：CH3(CH2)3OHO OHC3+CH3(CH2)3OHOOCH32H- 2OOCH3H- +OCH3(七)完成下列转化：(1) CH32CH2OHHOCHO23(2) OHOC(H2)4COH(3) 1-2-(4) OCOH25(5) CH2 CH2OH(6) OC3 CHO(7
5、) H32CH2CH3 CH3223O(8) (CH3)2CH2O(CH3)2CH2COC2H5H3H3O解：(1) CH32CH2OHBr2P NaCCH32CHBr H3C2HCONHOCHO23H2+(2) OHOC(H2)4COH2+HI() 2 NaC(CH2)4NICH2(2)CHI(3) 方法一：CH3(2)3OHCH3(2)CHOCH3(2)CHONCNH-DC ,(H3)2SO2lor u ,CH3(2)CHOHH+ orO-2 - H2OP25CH32CH=COH方法二： CH3(2)3OHCH3(2)3BrPBr3 MgCH3(2)3MgBrCO2H2O+3(2)3CBr
6、2P KO32CH2OBr CH32CH=COH(4) OH2O+ MgCO2Pr3C2H5MgBr OHC25 C2H5BrH2O+ COH25(5) CH2BrCH2HBr MgCH2MgBrCO2H2O+ CH2OH(6) OCHC3CHOCH3 22 HCl KMnO4OCHHOCH2O+ CHOOC(7) 方法一：CH32CH2COH3 CH32CH2OH3Br2O/H-Br2PCH32CH2OH3 CH32CH23O2SO4方法二：CH32CH2COH3+ Pb(OAc)4 +LiClCH32CH2Cl3NaOH2(Kochi JK)CH32CH23OCH32CH23OHK2CrO
7、7S4(8) (CH3)2CH2O(CH3)2CO2H5Br Zn+ (CH3)2CH2COC2H5OH3H3BrZn(CH3)2CH2COC2H5H3H3OH2O+(八)用反应式表示如何把丙酸转化为下列化合物：(1) 丁酸 (2) 乙酸 (3) 2-甲基-3-羟基戊酸乙酯解：(1) 方法一： CH32COHLiAl4CH32CH2OPBr3CH32CH2BrNaC322N2OH+322方法二，采用 Arndt-Eistert(阿恩特- 艾司特)反应：CH32COHC2H5OCl C2H5CHN2OC2H52COH2H2NSOl2 Ag2O2(2) 方法一：aOH2Br2PC32CCH3COB
8、r C3COHH2SO4CH3OCH3OHK2CrO7HS4方法二： CH3OHKMnO4Al2O3LiAlH4CH32COC3H2C2HCH3=CH2(3) 32 32Ol 32O2Pd/BaSO4SOl2CH32COHBr2PCH3CHBrC25HSO4C3HC2H5Br ZnCH32CHO2OH+CH32CHCO2H5O3(九)由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。(1) 由 合成 CH32CH=2CH32CHCOHN23(2) 由不超过三个碳的有机物合成 CH32CHCOH3(3) 由乙烯合成丙烯酸 (4) 由乙炔和苯合成 COHOCH22解：(1) 方法一：CH32CH=2 MgH
9、2O+HBrC3H2C3Br OCH32CH2C2OH3K2CrO7HS4 Br2P NH3H3C2HC2OH3 CH32CHO3Br C3H2COH3N2方法二： CH32CHO3CH32CH=2 MgH2O+HBrC3H2C3Br CO2CH32CHOl3 CH32CH2COH3SOl2 CH2NAg2OH2Arndt-Eister(-)Br2P NH3CH32CHO3Br C3H2COH3N2(2) CH32CHOBrCHOC2H53+ ZnCH32CHCOH3OZnBrCH32CHCOH3H2O/+(3) CH2=2 CH22OlNaCH2C2ONH2SO4CH2=COHCl2 +H2
10、(4) 2CHCu2l-NH4ClHCH=C2CH2=CH=2P-H2COHOCH22O2V25 ,COH2=CH=C2COKMn4+(十) 苯甲酸与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应。试设计一个从反应混合物中获得纯的苯甲酸乙酯的方法(产物沸点 212.4)。解： () () ()Na2CO3() 2102 C()(十一) 化合物(A) ，分子式为 C3H5O2Cl，其 NMR 数据为： 1=1.73(双峰，3H) ， 2=4.47(四重峰，1H)， 3=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。化合物 A 的结构式为： CH3COHl(十二 ) 化合物 (B)、(C)的分子式均为 C4H6O4，它们
11、均可溶于氢氧化钠溶液，与碳酸钠作用放出 CO2，(B)加热失水成酸酐 C4H4O3； (C)加热放出 CO2 生成三个碳的酸。试写出(B)和(C) 的构造式。解：(B) (C) HOCH22COHCH3COHC(十三) 某二元酸 C8H14O4(D)，受热时转化成中性化合物 C7H12O(E)，(E)用浓HNO3 氧化生成二元酸 C7H12O4(F)。(F) 受热脱水成酸酐 C7H12O3(G)；(G)LiAlO 4用还原得 C8H18O2(H)。(H) 能脱水生成 3,4-二甲基-1,5-己二烯。试推导(D)(H)的构造。解：(D) (E) HOCH2CH2COH33 O(F) (G) (H) COHO CH2O
