1、岛津气质培训总结2013.3.19-2013.3.221 仪器结构GCMS 分为气相色谱和质谱两个部分。1.1 GC（Gas Chronograph）组成1.2 MS（Mass Spectrometer）组成1.3 MS 结构示意图2 MS 基础知识2.1 Interface密封使用 Vespel 垫，平的一面对向 MS，0.32mm 柱对应 0.5mmVespel 垫，0.25mm 柱对应 0.4Vespel 垫。接口加热块目的是防止样品冷凝，保持气态。2.2 真空度MS 内必须保持很高的真空度，否则灯丝产生电子及轰击形成碎片离子会发生猝灭，影响灯丝使用和寿命、碎片离子检测，仪器灵敏度较弱。
2、 GCMS 真空排气系统一般分为两个部分，机械泵（副泵）和分子涡轮泵（主泵） 。GCMS 开始真空排气时，首先机械泵开始工作，当达到低真空度要求时，分子涡轮泵开始工作，经过几小时达到高真空度。单泵排气系统和差动排气系统2.3 离子化方式2.3.1 EI（Electron Impact）电子轰击离子化：最常用的离子化方式、开放式离子源、产生大量离子。EI 定量离子的选择：基峰、分子量大的、多离子定性。例如丁酮，选择m/z=72 作为定量离子，43 和 57 作为辅助定性离子。2.3.2 CI（Chemical Ionization ）CI 或者 PCI（ Positive Chemical Io
3、nization）称为正化学电离，需要反应气（Reagent Gas） 、封闭式离子源（内压力约 10Pa） 、碎片少、易产生准分子离子（Pseudo-molecular ions，M+1） 、有利于测分子量。2.3.3 NCI（Negative Chemical Ionization ）NCI（Negative Chemical Ionization）称为负化学电离，需要反应气、半封闭式离子源（约 1Pa） 、碎片少、带电负性基团的化合物有高灵敏度 。2.4 四级杆质量分析器四级杆质量分析器主要作用是实现不同 m/z 碎片的分离。四级杆前面加一个预四级杆，目的是减少四级杆的污染。维护需要专门
4、的工程师。2.5 数据采集方式2.5.1 Scan modeScan mode 下，在设定的间隔时间内（默认 0.5s） ，从 m/z 设定最小值扫描到最大值，得到所有离子强度的总和，在 TIC（Total Ionization Chromatogram）上形成一个点数据。时间与总离子强度作图得到 TIC 图。2.5.2 SIM modeSIM mode：可分段扫描或者分段扣除，在实时分析-MS 参数-使用 MS 程序或者组号 1 事件号 1 中设定，主要用于定量分析。定量过程：目标物标样、目标物特征离子及停留时间、SIM 扫描、标准曲线、样品定量。2.5.3 Fast modeFast mo
5、de 包含 Scan mode 和 SIM mode，既可定性分析，又可定量分析。常见干扰的碎片离子2.6 MS 的调整（调谐，tuning）调谐主要包括灵敏度调整、分辨率调整、质量数校准、相对强度校正，都是通过仪器软件完成的。调谐用标样全氟三丁胺（Perfluorotributylamine,PFTBA） ，其在质谱上碎片 m/z 69、131、219、264、414、464、502、614 等，分布范围广。调谐过程：实时分析调谐新建调谐文件峰监窗口自动调谐条件自动调谐保存调谐文件。单次运行时，需要随时更改至最近的调谐文件；批处理时，如果不加载调谐文件，默认为最新的调谐文件。自动调谐条件：F
6、WHM 由 0.50.8；调节灵敏度目标质量可选择 69、131 、219、264 等，主要根据样品目标物的质量范围；调节质量模式主要是调节强度比（定性） 。2.7 DI 直接进样法DI 直接进样法的特点：分析 GC 难以分析的化合物；不必考虑 GC 的条件而得到质谱；最高可达 500，5 段升温速率；可配置不同离子源：DI-EI、DI-CI、DI-NCI。3其它细节3.1 AOC-20i 自动进样器其一：AOC-20i 自动进样器报错时，首先点击自动进样器面板上的“STOP”键 ，然后再进行操作，取下针再安装时，把针放上，加上固针卡，先不要拧紧黑色帽，关上自动进样器的门，点击“RESET”
7、，然后打开门拧紧黑色帽，关上门即可。其它相关操作完成后，都需点击“RESET” ，使其恢复到之前的状态。其二：GCMS 实时分析进样器高级注射器吸液位置（默认 3mm） 、注射器注射位置（默认 54mm） 。当面对样品量很少、浓度很低时，就需要调节吸入位置（-1 或者-2 ）或者使用锥形衬管（一段密封）放入样品瓶中提高液面。150 位自动进样器在“溶剂选择”中可选三项。当做少量样品时，选择“单独A”；大量样品时，选择“全部 A，B，C” ，主要是为防止溶剂不够和废液瓶溢出。当选择“全部 A，B，C”时，第一个样品使用溶剂 A 和废液瓶 A，第二个样品使用溶剂 B 和废液瓶 B，第三个使用溶剂
8、C 和废液瓶 C，依次循环使用。（Agilent 随机）3.2 衬管维护样品在衬管中汽化，然后进入分离和检测系统。衬管维护的好坏直接影响到样品测试结果的准确性。脏的衬管可以使用浓硫酸泡洗，然后使用水、丙酮、正己烷等不同极性溶剂清洗，最后需要去活化，由于酸的浸泡，使得衬管壁的活性位点释放。使用 HMDS/TMCS 浸泡一段时间，取出用正己烷和甲醇分别清洗，晾干即可。分析极性物质时，衬管去活尤为重要，否则吸附很严重。分析极性物质时，也可以选择不使用玻璃毛，减少吸附作用带来的影响。3.3 载气使用He（分子量小、单原子） ，使用高纯度（99.999%） ；10%的钢瓶气保有量（杂质沉积在钢瓶底部） 。3.4 分流进样分流进样是为了防止色谱柱过载和减小色谱峰展宽。前沿峰一般是样品过载造成的；拖尾峰一般是样品极性和仪器污染等造成的。下面是 30m 色谱柱的柱容量。分流进样操作要点
