有机化学(第四版)习题解答.doc

1、1高鸿宾 （主编 ） 有机化学（第四版）习题解答化学科学学院 罗尧晶 编写第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5- 二甲基-3 ，4 - 二乙基己烷 （4）1，1- 二甲基-4-异丙基环癸烷（5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷（7）1，5- 二甲基-8-异丙基二环4.4.0癸烷（8）2- 甲基螺3.5壬烷 （9）5-异丁基螺2.4庚烷（10）新戊基 （11）2-甲基环丙基（12）1-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：ClH3H3Cl CH3CH3 llH CH3C

2、lClC3H（4）的投影式： （5）的投影式：BrCH3H3 BrBrCH3CH3（五）题解答：都是 CH3-CFCl2的三种不同构象式；对应的投影式依次分别如下： ClClClClClClF FFH HHH( ) ( ) ( )1 2 3验证如下：2把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将 C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳 0、60、120、180、240得相应投影式如下： CllClClCllCllClCl FFFFF HHHHH HHH( ) ( ) ( ) ( ) ( )abcde各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a） 、 （c） 、 （e）则为（1） 、 （2） 、

3、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是 CH3-CFCl2的三种不同构象式。（六）题解答：（1） 、 （2） 、 （3） 、 （4） 、 （5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷） ，只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为 2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）（5）的另一个化合物。(十三)题答案：自由基稳定性由大到小是： CH32CH33 CH3CH33 CH3C2H23 CH3. .( ) ( ) ( ) ( )4 1第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答（二）用 Z，E-标记法命名下列各化合物（答案）：（1） （E）-2 ，3

4、-二氯-2-丁烯 （2） （Z ）-2- 甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯（3） （Z）-1-氟-1- 氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z）-3-异丙基-2-己烯（四）完成下列反应式（答案）：3CH32C H3 F3Cl H2C2l( ) ( )1 2CH3 CH2 CH3 CH233 BrBrr l(CH32CHO( )( )3 4+ClOH3 CH33O( ) ( )5 6ClCH23 ClCH3Br2( )7(A) (B)BrBr( ) ( )8 9(CH3)2C H3 C2H5=C2O5( )10 COH CH3OH+( )1OO( )( )12 Br13 14C6H5C6H5O( )

5、 ( ) （五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）： ( ) (A )( B)( C) Br2Cl4 A KMnO4H+MnO2B C14( ) (A )( B)( C)Br2Cl4 AgB A2 CAg(NH3)2O33 4H （六）题解答： ( )1HHHHC3 2 2C3C3C C3这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。 ( )2CH3 CH3这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效

6、应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。( )3原因同（2） ；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。 ( )4SP杂化碳的正常成键键角应是 120角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者 SP杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。 ( )5这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。( )6CH3 CH2这是因为前者 SP杂化碳的键角比正常的 SP杂化碳的键角 120改变较大，能量较高而不稳定，而后

7、者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。 （七）题答案：5( )1CH3 CH3C3 Cl3HC3+ +（C） （A） （B）( )2(CH3) 2CH3 (CH3) CH3 (CH3) CH222 2 .（B） （C ） （A ）（八）题答案：( )1 +CH3C3 ( )2 +3H232 ( )3 +(C3)2 C3H( )4C3+（十一）题解答：双键比三键容易进行亲电加成。(1)HClg2H3 CH2C Hl( )2H2 Pd CaO3-CH2=CH2=CH2降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以 Lindlar 催化剂只能催化三键部分加氢。( )3C2H5OKCH2=CH2 OC2H

8、5在强碱中，乙醇与 KOH 作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。双键更易被过氧酸环氧化。( )4C6H5O3CH2 CH 2 C HO( )5 OCH3O3反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。( )6HI(CH3) CH 3I6浓 HI 是强酸，而且 I是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物。（十五）题解答：( )1CH3=CH2HBrROCH32CH2Br( )2CH32CH2O75%H2SO4140OCCH3=CH3+C32C=2Br2Cl4CH3CH3+322BrB

9、rHgCl2NaH2Br Br HClAl3BrBr Br2_C3 C3+3H2 H3C=3+32 2 3CH2 CH3l3( )(CH3)2CHBr3NaOHEt_Br Br2H2OBr(C3)2 =CH3(CH3)2 CH3OBr4( )CH32CHl2 CH3 CHCH3 CH3NaH2l lgl22_ ll（十六）题解答： 1( )CH32CH=2H2OH2SO4CH32CH3O2( )CH3 (2)3CH=2CH3(2)3CH2B23(2)32rBH31_BrRO H2NaOH2a0O ( )2 C3(2)3CH2O( )3 Cl250co F3COHCH3 =CH2 lCH2 =C

10、H2 ClH2 C H23 3 3O2l74( )CH NaC Na H2 =C2 CH32BrCH32Br +NaC Na CH32 2CH32Na0CH2Pd aO3- NH3HBro25o 2 o5( )CH3(2)3C HCH3(2)3CH=B2 CH3(2)3CH2OB3)2(21 H2ONa 6( ) H2ONaOHH2PdCaO3 1(B3)2KOHC -H3 CH3=C2 C3H2C2OHCH32CH2O=C2 25o （十八）题答案： (A) CH3 BCH32CH3Br(C) H3C=H3 CH32C=H2（十九）题答案： ( ) AB C CH32CHH3C H3（二十）

11、题答案：( )A CH3 =C H2C333（二十一）题答案： ( )A CH333Br（二十二）题答案：8( ) A BC CH3CH32CH2= 3 CH32H(3)2 C =C32 CH(3)2HC =（二十三）题答案： ( ) A B CH32CH CH3 CH3（二十四）题答案： CH3C6H10CH3 3（二十五）题答案： A BCH3CH3 CH3C H2C2H33( ) C H3COH CH32CH2OHCH3CH33 DE O第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 习题解答（一）题答案：（1） 4-甲基-1，3-戊二烯 （2） 2-甲基-2，3-戊二烯（3） 2-甲基-1，3，5-

12、己三烯 （4） （3Z）-1，3-戊二烯（三）题答案： ( )1 2COH( )3( ) HCO2323 HCO23 94( ) HHH CO2H3CO23CO23 ( )5 6( )MgXRH O+7( ) BrCl4rBr2HO CHO( A) ( B)8( ) ( )( ) KMnO4H+C2l ClH2COHA B9( )hv. H HCH33C33 ( ) 10CH3CH333（七）题答案： 该二烯烃构造式为 CH3CH=CH-CH=CHCH3（九）题答案： （A）的结构为： （B）的结构为： （C）的结构为：CH3 C H25 C2H5CH3= =C2C2H5C3CO（十）题答案：

13、（1） 与 HBr 进行亲电加成的活性由大到小顺序是：10CH33CH2 2CH3 CH CH2CH2 CH 2CH3 CH3(A) ( B) () ( D)（2） 与 HBr 进行亲电加成的活性由大到小的顺序是：1，3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔（十一）题答案： （1）与 1，3-丁二烯进行 Diels-Alder 反应其活性由大到小的顺序是：CNCH2l CH3(A) ( B) (C )（2）与顺丁烯二酸酐进行 Diels-Alder 反应其活性由大到小的顺序是：CH3(A) ( B) (C)2= =CH2CH2= CH=2CH2= =H2(3)C(3)（十三）题解答： 1( )+CH2l

14、 CH2l2 +C COOO3 + OOCH33 CH3CH2= C H3 Cl44 Fel3l2+CH2l( ) CH2l Cll CH2l( )5+C COOOO116 + CNCN第五章 芳烃 芳香性 习题解答（二）题答案：（1） 3-（4-甲苯基）戊烷 （2） （Z）-1-苯基-2-丁烯（3） 4-硝基-2-氯甲苯 （4） 1，4-二甲基萘（5） 8-氯-1-萘甲酸 （6） 1-甲基蒽（7） 2-甲基-4-氯苯胺 （8） 3-甲基-4-羟基苯乙酮（9） 4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸（三）题答案：（答案仅列各小题相应的产物） 2 ( )1AlC AlC33C H2C333 CH2

15、3 4( )H2SO4N3 OC( ) HN32S40NO2 2N( )5 6 Al3BF3 CH22OH ( )CH2OCl KMnO4H3+21Znl2 7 8CH2 CH2l C( ) (A) ( B) (C)9 C(H3)C2H5C(H3) (H3)HOO( )10 CH2 CHO +CH2O1( ) OC H3(A) ( B)12 ( )O( ) 13 CH331214( ) C H2C2 OHO CH22CH2OH(A) ( B)( )15 CH2F(A) ( )16 C3Br CH=2 CH 2Brr( B) (C)（四）题解答： ( )1 Br2 Br2Cl4 Fe 2( )

16、OO OOC C10 1 35CH2 （七）题答案：（箭头所指的位置是硝化的主要位置） 1 3( ) 52( ) 64 NHCO3 CH3N+ H3COCH32CH3 3NO2 H3CCOH1 12( ) ( )7 910 8 NHCO3OCH3NO2 CH33NO2Cl CF3 SO313( ) O CC C( )13 14( ) O1516 17 18 NHCO3CH3H3C NO2CH3CH3 H3C2C3O（九）题答案：（1） 硝化反应（亲电取代反应）由易到难的次序是： 间二甲苯 甲苯 苯。（2） 硝化反应（亲电取代）由易到难的次序是：乙酰苯胺 氯苯 苯乙酮。（十）题答案： （1） 一

17、元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是： 甲苯 苯 溴苯 苯甲酸 硝基苯。（2） 一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：间二甲苯 对二甲苯 甲苯 对甲基苯甲酸 对苯二甲酸。（十七）题答案： C( ) NO21234( )( ) ( ) CH2O2N3H2Cl Friedl Grafts CH3ClH=2l（十八）题解答： ( )1CH3 H2SO4N330CCH3NO2KMnO4 H12+COHNO214( ) NO2SO3H2CH3 H2SO4 NO3CCH3 NO2KMnO4 CH NO210 2S4H2S H3O+ S3HCH3P.aCH3Cl3( ) N

18、O2H2SO4FeCl3 N3l2 Cl BrBr4 2OC( ) H2S4 H2SO4N3Br2 H2O /+P.a10 Fe3rBrBrBr NO2SO3HSO3C3 H3 C3 C3 CH3 OBr2( ) AlC3BrFe32 Cu280ODMF H22CC H2COHOZn g HCl CH2CH2O5 H C ONH3 DMFP 28( ) OClCl2O Zn Hg Cl6CH32C l C2H5ONaAl3 NaBH42O Al2O3CH23 CH22CH3h.vH23 CH=C3CH32C l OOAl3 CH23 CH2C3ONO2SO3H( ) 2SO4H2SO4 N3

19、SO3HOC7 +16515BrBr2NO2 COHSO3H( ) CH3 H2SO4CC3 N2KMnO4 NO210 H2SO4N3S3CH3P.a C3BrBr BrFe38CH3BrAlS3HH2O+C3H+ COOCO( ) OHH2SO4 AlC32OCO9 O2AlC3 390V 5 K2S4Cl( ) 10CH3 OCAl3H3 COAlC3KMnO4H+ PCl3 H3C3 COHl CH3CO（二十四）题答案：有芳香性的化合物或离子是：（1） 、 （3） 、 （6） 、 （8） 。其余无芳香性。第六章 立体化学 习题解答（五）题答案：左旋仲丁醇和左旋仲丁醇互为对映体，其物理

20、性质（1） 、 （2） 、 （3） 、（5） 、 （6）项均相同，化学性质（4） 、 （7）项不相同。（六）题答案：（1） 、 （3）和（4）投影式与题目上的投影式相同。（七）题答案：题目上的投影式是 S-型。 （2） 、 （3）投影式以及（ 4）纽曼式与题目上的投影式是同一化合物。（十二）题答案：16（1） （）和（）互为非对映体； （2） （）和（）互为非对映体；（3） （）和（）互为非对映体；（4） （）和（）的沸点相同；（5） （）和（）的沸点不相同；（6） （）和（）互为对映体， （）和（）也是互为对映体，两对对映体各以等量混合构成的混合物没有旋光性。第七章 卤代烃 习题解答（P26

21、3，习题 7.17）题答案： CH3S CH3N 2O S S O3 1 23 45 6（P263，习题 7.18）题解答：（1）答：按 SN1 历程反应；(CH 3)3CBr 的水解快，因为 (CH3)3CBr 生成的(CH3)3C+较稳定。（2）答：按 SN2 历程反应；CH 3CH2Cl 与 NaI 反应快，因为伯卤烃在 SN2反应历程过程中容易形成低能量的稳定过渡态。（3）答：都是伯卤代烷的水解，按 SN2 历程反应；CH 3(CH2)4Br 的水解反应快，因为后式中卤代烃的支链甲基阻碍羟基从溴的反方向进攻-碳，则支链甲基空间阻碍不利于 SN2 历程反应。（P263，习题 7.19）题

22、答案：( 1 )和( 5 )都是 SN2 反应的特征；( 2 ) 、( 3 )、 ( 4 ) 都是 SN1 反应的特征。（P290295） （六）题答案：CH32CH33O 12 BrISN 234 CH33NSN 2HH3C5 CH3BrHC325 25H3OC3(R) (S)SN2 SN Walden-S 2176 O- HX45 8 ACH32CH2N2 BCH3=CH2 910 CH32CH2C3H3C2H=C3CH3(2)CH=2 FMgBr C2N1 O51213 PhLi+CH32CH23IBr BrCH2l II CH23OC HBr( A) ( B) ( ) 14Cl ClC

23、H3 ClCH=2CH22BrCH22CNClBr( A) ( B) ( ) ( D)1516 Cl( ) ( B)( )( A) ( B) ( C)( D)ClCl OCH3 BrNO2N2 CH3CH2MgCl CH22 H3C MgCll l（七）题解答：（1）答：第二个反应快。这是因为 I 比 Cl 容易离去。（2）答：第二个反应快。因为第一反应式的溴代烷的甲基使氰基进攻溴代烷的-碳起了空间的阻碍作用。第二个反应不存在空间的阻碍作用。（3）答：第一个反应快。因为烯丙卤型卤代烃的卤原子很活泼，很容易被取代。（4）答：第一个反应快。因在强极性溶剂乙酸中是按 SN1 反应,第一个反应生成 C

24、H32O CH2 CH3O2CH2 PP+ + （5）第一个反应快。因为 -SH 的亲核性比 -OH 的亲核性强。7 BrC C(S)(S)SN2N Walden-S 2CH H3OC255C2O3 N 18（6）第二个反应快。因为第一反应式中强碱性的 SH 在有活泼氢的甲醇中容易被质子化而降低了亲核性。（八）题答案：（1）按 SN2 反应， （C）（A）（B ） 。（2）在弱极性丙酮溶剂中按 SN2 反应， （A）（ C）（D ）（B） 。（3）按 E1 反应， （A）（B）（C） 。（十）题解答： CH3C3Br CH2=CH3CH2=CH2lCH2 2llCl NaOEt/ l250l2

25、/Fel3 Cl41( ) .2CH3 CH3Br2/Fe (CH2=)2CuLi3Br C=H2H33322Br AlC3C3CH3NaOEtHBr2 hv5( ) 2HC +Na20CNa CNa3CH2Br3C2 CH23Na/H3C N33CH2=H23Cl3 OHC3H2CH23 O（十三）题解答： ( )1CH2=CH3 CH2=CH2BrBrCH22CH2Br2 CONBr HrROZnR2 2( ) 2CH2=CH3BrCH3C3BrLi2 CH3C3Li uI(CH3)22CuLi(3)2CH3 CH3224（十四）题解答：19( ).1CH3l2hvCH2l Cl Cl C

26、l ClH2SO4S3HNO3NO2 NO2Cl2Fe/ 2S4/S3H/H+P.a/ NO2 CH2NO2NaOH2/aCl2( )2 Cl2Fe Br2Fe/BrH3/CH3KMnO4/H + BrCl12 COHClAlC3lCOBr第九章 醇和酚 习题解答（二）题答案： OHCH2Cl OOClOCH2C2OHOHCOH2ClCllClOH( ) ( )( )( )1 234 l（三）题解答：CH32CH3OCH3C2H3HCl 2 Zn220HClOHCH32ONaH/2ONaOH 4 Zn2OHC3H2O （五）题解答：最小 pKa 值的是化合物（五） 。硝基位于酚羟基对位，硝基通

27、过吸电子诱导效应和共轭效应，使酚羟基上的氢更加容易离去而使酚的酸性增加。（九）题解答： 1CH32CH2C2OH3 ZnCl2H3C2HC22OZnCl2ZnO Cl23CH32CH2C23 CH32CH233Cl H+ + H3C2H2C33lC32C=H33 3 + +CH2=CH=CH3OH+2OCH2=C=3C2=C=C3CH2=CH=CH3H2O/ 2O/ +CH2=C=C3CH2=CH=CH3O第十一章 醛和酮 习题解答（一）题答案： 1 2 34 5 67 8 910CH32CH2OCH32CH2C3OCH32CH2OC32CS3NaOHC32CNOHC32C COH3CH32C

28、=OH3CH32C 2O H2C32C-+AgCH32C=NO（三）题答案：21 12CH3 OCH3OCH32CH3(CH3) C (H3)OO3 Cl3253 （七）题解答： OH1 MgCH32CHO H2O +PBr3 MgD2OCl gl MgClBr MgBr DO122 ClMgMgClHO CrO3AcHCNaOHCHOC2MgClH2O H2O +CH2 H2/NiP a/. COKMnO4/ H H3+3 O BrHOC2H2O l OBr MgBrOMgC3/O12H+/ OH 4 OHCC2H5OlCHO2525KMnO4HCl CHO12/ 5HOC=CH2O12KM

29、n4 H+OC=O2N2/KO(HCH)2/+ 6CH3C2H3OCH32CH3OCH32C=H23CH32C2H3K2CrO7 S4 Ph3=2 (BH3)22O/Na1 r/ROH2aH1 622 7 12CH3=CH2 CH32CH2Br CH32CH2MgBr3222O 322CHOBrRO Mg2O/H/+ r3/(5N)2CH2l/2C 8Cl2CHO ClH2C(O25) lMgCH2CH(O25)H3 32(O25)OMgCl H2/+CH32OEtHl g 9CH3CH3 CHOBr Br Brr2FerO2l (3C)2OKH+C=HOCH=KBr1（十一）题答案： 该化合

30、物的构造式是 CH 3CH2COCH(CH3)2（十二）题答案：A (CH3)2=CH2C2OCH3 (CH3)2=C(H3)C2H2COB O2（十三）题答案： ABCDH2O3OCH3CH2C3OCH3CH2OC3OHCH22CH3OHA B C D（十四）题答案： ACH32CHO33O CH32CHO33OH2SO4 Ag+(NH3)2O+AgCH32CHOO CH32COA、23第十二章 羧酸 习题解答（一）题答案：（1）甲氧基乙酸 （2）3-环己烯甲酸（3） （E）-4-甲基-2- 戊烯二酸 （4）2-甲酰基-4-硝基苯甲酸（5）对氯甲酰基苯甲酸 （6）2，4-二氯苯氧基乙酸（三）

31、题答案：（1）酸性由大到小是 （D）（C）（B）（A ） （2）酸性由大到小是 （A）（B）（D）（C） （五）题答案： ( )CH2OH2CH2 2 O12( )CH2=O3( )CH3OCCOH34( )CH3COHl C3HCO CH3 OCOH C35( )BrCH2OC2H5 Zn /CH32COH2C3ZnBr36( )(CH3)2CHO COH+（七）题解答： ( )1CH32CH2OHCH32CHOBr CH32CHOKNCH32CHO Br2 KN2O/+24( )2OHI2 2C2H2C2HI NC(H2)4CN KCH2O+(2)4O( )3CH32CH22H CH32C

32、H2O CH32CH2CNOCH32CH=COHCrO3/H2S42/5 KCNl2SO4( )4=OC2H5 C2H5 C2H5BrMgBr OMgBrC2H5 O32MgBr 2O/+ PBr3 MgCO2H3O+OMgBrC2H5 C2H5( )5 O=CH2 CH2Br CH2MgBrC2MgBr C2O BrR MgO23O+( )6 O12CHCH3CHOC2HOlC3OKMn4/H +CHOHClHOC CCH( )7 O12CH32CH2COH3 Cl2 lCH3H3C22NaC3 H+H2SO4CH3CH322OC3223( )8(CH3)2CH2O Br C OC2H5H3

33、3 Zn/2O/H+ 1(CH3)2CH2 C OC2H5H33O（八）题解答：25( )1CH32COH CH32CH2O CH32CH2BrLiAlH4/2O/+ NaBr/H2SO43C22N 32C2KNl1 ( ) 2CH32COH CH3COH CH3COH C3O 3COK 3l2 Na2O3+KMn4 +12( )3CH32COH CH3COH CH3CO2H5CH32CHOC2H5Br BrZnBrOH 3Br2 C3H2OS4C32CO H3O+ ZnBrZnC253C32COC2H53第十三章 羧酸衍生物 习题解答（一）题答案：（1）3-甲基苯甲酰氯 （2）2-烯丙基丙二

34、酰二氯（2）丙酸乙酸酐 （4）3-甲基邻苯二甲酸酐（5）丙酸对甲(基) 苯甲(醇) 酯（四）题答案：各对应的产物是： N N( )1COHCH2O2( )2OHOC2H2C2H2O( )3 CH2= C l3 CH2= C OH2CF33( )( )4 5CO OH3 I(CH2)10 CH326( ) ( )6 7OOCH32 C (H2)8 CH23 CONaH2( )8 COl CO（六）题答案：（1）水解的活性由大到小是(A)（D）（B）（C） 。（2）水解的活性由大到小是(B)（A）（C）（D） 。（七）题答案：碱性由强到弱是（2）（3）（1）（4）（5） 。（八）题解答： ( )1

35、CH3O CH3=CHO CH3=CHOCH3=C l CH3=CH N2 Ag(NH3)2O/+Pl3 N322 +12O ( )2CH3C3C3CH3C3CH3 CH3CH3 CH3SO3 SO3NaONaOHCHOCOHCOl OO Hl Ag (NH3)2+NaOH302SO4AlC3u aHH+ SCl2Pl3H33H( )3 OOOO2V25 C450CC NH3 /P a Br2/NaOHH+ NHONaH2 NH2 .CO( )4 CH32CH3 CH32CHN CH32CHOl 3 3CH32CHOl CH32CHONCH22CH233 3Na lPl3 H2NC2HC232

36、7( )5CH32COl CH32C O CH3CH3ONa第十五章 有机含氮化合物 习题解答（三）题解答： ( )1CH3=CH2 CH3 CH3 CH3C3O N2+O2PdCl2ul2 N3H2/Ni ( )23222 C3222Br CH32CH22H2N2NaBr2SO4/ Na H/NiP a.C3222O C3H2C2OH CH32CH2 ClOCH32CH2 N2 322N2KMnO4/+12 Sl2N3 Br2aOH/ CH3222N ( )3Br BrOCl COH2 NH2Br BrBrBrSOCl2 NH3 NaOBrH/rBr( )4CH2=2 rCH2r NCH2C

37、N2NC2(2)CH2Nr2 a2 4 H2/iPa .Cl4 ( )5 . 32O 3CH2Br 3H22CH3C3 CH33 CH32NHC3OBrH2SO4 3C2H5KMn4OH/ C25N2H/i/Pa32O 32Br C32N2Br2S4 N3C25O6CH32H H3 H3C lOCH3OC3NH2C3KMnO4/ Sl2PC32N2C3H/i/P a AlBr3.( )（四）题答案：（1） （A）（C）（B） （2） （A）（B）（C）（D）（3） （D）（C）（A）（B）28（八）题解答：各小题每一步的产物依次是：( )1 CH2NCH22NH2CH22NHCO3( )2 N

38、H2 N(CH3)2ONN(CH3)2( )3 CH3(2)3CH2Br NCH2(2)3CH3OH2NC2H2C2H2C3( )4=ON(3)2O+（十一）题解答： ( )1 Br2Fe/ Cl2hv.NH3CH3CH3 CH3 CH3CH2lNO2 N2rBr BrBr N22 CH22BrBrN NO32S4/ Cl/FeEt( )2 .CH3SO3HONaCH3 OC2H5OC2H5CH2lOC2H5CH2NOC2H5 OC2H5C2HCH2l2SO4Na0CH32Br Ol2hvKCN2 + Sl23 CH3 Br2Fe/ N3H2SO4/ Na23Cl/FeEtOHNaO2 HS4

39、05CBrO2r N2 2 KI/H2OOHHN2HSO4IC32CH2OClHICH32OCH2 OI29( )3 NO2 HNO32S4/ HCl/FeEtNH2 Br2Cl4 BrBrBrBrBrrBr BrNaO2 HS405CH3PO2 Cl2hv KCNH2O +3 C3 CH3C3 3 2 N2S4. lCH3/ 2 CH2OBrBrBrBr( )4 HNO32S4/ HCl/Fe25O HNO32S4/H2ONaO2 HS4 H3PO2/ HClSn2/NaO2 HS4 CuNK/ H2O + PCl3AlC3/C3C3 CH3N2CH3 NHCO3 NO2C3 CH3CH3

40、32C3 C3 COH3COl C32052S4 2 H3N2N2HSO405C N3 H3COl3C( ) CH3OCl NO25 CH23 CH23CH23 CH23CH32COH3NH2 N2Cl HH2SO4165CS2/A3 Zn g Cl/ HNO3HCl/FeEtONaO2 HCl05 O/O OH= ( ) 2 2 NO26 HNO32S4/ SnCl2H/NaO2 HCl HNO32S4/2NO2 NH22 NH22ClN2l 22N2 NH22=N=7 NH2 HNO32S4/ NaSH/4Cl 2 C3OCl HNO3(C3)2/O2 NHCO3( ) 30 Br2Fe/

41、 NaO2 HCl 2CH2 2O 2NH2NHCO3NHCO3O2 NO2Br Br BrBr N2Cl H2O+/ 2 N2NO2+ N(CH22OH)2N(CH22OH)22Cl N=O2NBr N(CH22OH)2第十七章 杂环化合物 习题解答（一）题答案：（三）题解答：具有芳香性的是（1） 、 （3） 、 （4）化合物。（1）结构中，硫原子处在 P 轨道上的一对电子参与大 键的离域，另一对电子以及氮上的电子对都不参与大 键的离域。（2）结构中，两个氮上的孤电子都参与 键的离域但不构成芳香性大 键。（3）结构中，只有氧原子 P 轨道上的孤电子对参与大 键的离域，两个氮上的电子对以及氧上杂化轨道上的电子对都不参与大 键的离域。（4）结构中，与氢相连氮原子的孤电子对参与大 键的离域，另一氮原子的电子对不参与大 键的离域。（5）结构中，只有与氢相连氮原子的孤电子对参与 键的离域，不饱和氮上的电子对都不参与 键的离域。该结构的离域 键不构成芳香性大 键。